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TCNQ席夫碱及冠醚金属配合物合成、表征及性能研究 概述 TCNQ(7,7,8,8-四氰萘醌)是一种重要的有机电荷转移化合物,其可以形成稳定的π-π堆积结构和电荷转移复合物。而且,TCNQ还具有良好的导电性、氧化还原可逆性、强磁作用以及非线性光学性质等独特的电性质和物理化学性质,因此被广泛应用于有机电子器件和分子光学器件方面的研究。本文主要介绍了TCNQ席夫碱及冠醚金属配合物的相关研究进展。 TCNQ席夫碱及冠醚金属配合物的合成 TCNQ席夫碱及冠醚金属配合物的研究旨在通过在TCNQ分子与席夫碱和/或冠醚中间引入过渡金属,从而提高TCNQ的物理化学性质。最常见的TCNQ席夫碱或冠醚金属配合物是以铜为中心的化合物,因为铜是一种比较容易与TCNQ形成稳定配合物的金属,而且铜的氧化态可以构成多种不同的电荷转移复合物。 TCNQ席夫碱及冠醚金属配合物的合成方法主要包括两种:一种是直接与过渡金属盐进行反应,另一种是通过亲核试剂作用进行反应。其中,前者是通过将TCNQ和金属盐混合反应,在反应中逐渐形成配合物。后者是将TCNQ和亲核试剂(如席夫碱和冠醚)混合反应,在试剂作用下逐渐形成配合物。此外,一些研究人员还采用模板法制备TCNQ配合物,即在模板诱导下,通过自组装的方式形成TCNQ和金属的复合物。 TCNQ席夫碱及冠醚金属配合物的表征 TCNQ席夫碱及冠醚金属配合物的表征主要包括元素分析、核磁共振(NMR)谱、红外(IR)光谱、紫外可见(UV-Vis)光谱、量子化学计算和X射线单晶衍射分析等。 元素分析可以确定化合物的元素组成,并计算出金属中心与TCNQ和席夫碱或冠醚之间的化学键数目。 NMR谱可以通过谱图分析识别化合物分子中不同原子成分的存在与连接方式,并确定结构和形态。例如,通过13CNMR谱可证明银离子与TCNQ形成配合物,同时还可以确定金属配合物的结构。 IR光谱可以用来确定杂化分子的结构。由于TCNQ、席夫碱和冠醚等化合物有不同的红外活性基团,并且金属配合物也会引入新的基团,因此测量不同化合物的IR光谱可以确定金属与TCNQ、席夫碱或冠醚之间的键的特征。 UV-Vis谱可以用来测量分子中电子的跃迁行为,因此能够反映物质的电子转移特性和分子结构。例如,TCNQ和席夫碱之间的电子转移特性可以通过测量它们的UV-Vis吸收谱来确定。 量子化学计算可以通过计算机模拟金属配合物的电子结构和光电性质,预测化合物性质,提供对分子结构和分子特性的参考。 X射线单晶衍射分析可以得到金属配合物的三维结构信息,包括键长度、角度和晶胞参数等。此外,X射线衍射还可以用来确定金属配合物的分子结构和晶体结构。 TCNQ席夫碱及冠醚金属配合物的性能研究 TCNQ席夫碱及冠醚金属配合物的主要性质研究有:导电性、磁性、光学性质等。以下主要介绍金属配合物的导电性和磁性研究。 导电性 TCNQ席夫碱及冠醚金属配合物具有优良的导电性,特别是铜配合物可以实现高导电性和高N型半导体性能。这是因为铜离子中心的d电子显著地与TCNQ分子相互作用,从而形成非常稳定的TCNQ/银离子电荷转移复合物。同时,通过调整金属离子种类、化合价和配位方式,也可以调控金属配合物的导电性能。例如,铜离子、镍离子和银离子等过渡金属的导电性能具有不同的性质和特征。因此,调整和优化金属离子与TCNQ、席夫碱和冠醚之间的相互作用是实现高导电性的关键。 磁性 TCNQ/铜配合物具有明显的磁性,这是由于TCNQ中的亚甲基基团在与铜离子配位时形成稳定的TCNQ/铜电荷转移复合物,从而使得金属的d电子受到显著的配位效应和电荷传递。另外,研究人员发现,金属离子与TCNQ分子之间的距离和配位方式也可以影响金属配合物的磁性质。例如,通过改变铜离子的化合价、强化金属的配位效应,胡辉等研究人员发现,TCNQ/铜配合物的磁性可显著提高。 结论 TCNQ席夫碱及冠醚金属配合物由于其优良的导电性和磁性,因此在分子电子学和材料科学领域方面具有潜在的应用价值。通过对不同的TCNQ、席夫碱及不同的过渡金属离子进行配位反应,为人们提供了一种探索产物性质和应用特性的新途径。虽然TCNQ席夫碱及冠醚金属配合物仍存在一定的研究难点和技术问题,但是,相信随着科研技术的不断发展和研究深入的不断加深,TCNQ席夫碱及冠醚金属配合物领域的研究会取得更大的突破和进展。