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——铜的湿法冶金(yějīn)火法炼铜(liàntónɡ)回顾铜的湿法冶金(yějīn)HydrometallurgyofCopper湿法冶金发展史及现代湿法冶金1铜湿法冶金(yějīn)发展历史15世纪,欧洲匈牙利西莫尔尼兹,矿水中铁置换铜,西方最早的湿法炼铜厂。 1752年,西班牙雷奥·廷托矿,铜黄铁矿氧化(yǎnghuà)焙烧—浸取—置换,西方公认的湿法提铜厂鼻祖。 1854年,西班牙,焙烧—浸取—置换法生产铜专利。 20世纪,开始发展并采用堆浸,浸取液流经系列大木桶。2现代(xiàndài)铜湿法冶金铜萃取:铜矿石的浸取液中都含有铁及其他杂质,为了提高铜的产品质量,需要将铜和铁分离。再则,氧化铜浸取液铜的浓度很低,在电积前需要富集铜。 萃取时有机相的质子与水相的铜交换,使铜萃取到有机相,质子进入水相补充浸取消耗的酸: 2RH+CuSO4=CuR2+H2SO4 羟肟(wò)萃取剂:2-羟基(qiǎngjī)二苯酮肟→2-羟基(qiǎngjī)苯乙酮肟→2-羟基(qiǎngjī)苯甲醛肟。湿法工艺是现代铜工业中最有活力,发展最快的部分。 现代湿法提铜主要是从低品位矿,如氧化矿、剥离(bōlí)的表外矿、浮选尾矿、难选硫化矿甚至废弃的矿山中回收铜,这些物料是火法难以利用的。20世纪80年代以后,世界上铜产量的增加(zēngjiā)大都来自湿法炼铜的发展。 世界各地区湿法炼铜发展不平衡,发源地美国世界领先,智利后来居上,产量赶超北美。我国起步不晚,发展较慢,第一家1983年投产。 紫金铜矿大型湿法炼铜厂投产标志(biāozhì)着我国湿法炼铜技术和规模已基本达到国际同类技术水平。3焙烧(bèishāo)—浸出—电积法(2)浸出(jìnchū)和净化 焙烧产物中铜主要以CuSO4\CuO·CuSO4及少量的CuO\Cu2O\Cu2S形态存在,铁以Fe2O3及少量的FeSO4,CuO·Fe2O3形态存在。 工艺条件:温度353~363K,ω(H2SO4)>15g/L,焙砂粒度-0.147mm(-100目),固液比为1:1.5~1:2.5,浸出(jìnchū)时间2~3h,铜浸出(jìnchū)率为94~98%。 除铁方法:氧化水解法(MnO2);萃取法。 带机械搅拌的耐酸槽酸过剩、SO2污染,80年代(niándài)纷纷关闭4浸取方式(fāngshì)—以氧化铜矿为例筑堆前预备(yùbèi)试验(矿石的矿物组成、成分、理化性质) 柱浸实验(获取堆浸设计参数) 堆浸工程设计 堆浸工程实施 堆浸运行 堆的复筑 堆浸的技术改进 4.2就地浸出(insituleaching) 指用浸取剂在矿床的地质原位或其附近,不进行矿石搬运,通过钻孔进行浸出。对埋藏(máicáng)在地下的矿体直接浸出也称作溶液采矿。分三种情况:不改变构造(砂岩),改变构造(水力破碎,爆破);矿山低品位残余部分。 浸取剂:通常是硫酸(美国肯涅科特公司),也有氨、铵盐(硫化矿)、氰化浸取(含金银)。 4.2就地浸出(insituleaching) 优点(yōudiǎn):省去开拓、采掘和搬运,建设周期短,节省大量资金。不破坏地表,无需大量运输矿石,对环境生态影响小。 缺点:回收率取决于矿体的地质构造,有的部位浸取液不能深入,有的矿物被脉石包裹,浸取率低,铜之外的有价金属,尤其是贵金属回收率更低,溶液采矿对地下水构成威胁,注意浸取剂的选择,并将浸取液的流动限制在目标区域,防止外泄或与外部水体混合。4.3薄层堆浸 美国霍尔姆斯和拿弗尔公司开发,智利(zhìlì)索乌斯矿业公司的帕达辉尔矿首先使用并进一步发展了这种方法。 工序:4.4尾矿(wěikuànɡ)浸取 4.5大槽渗进(品味较高氧化矿,浸取液直接电积) 4.6搅拌槽浸取(成本高,高品位矿石)5硫化(liúhuà)铜矿湿法冶金5.1硫化铜矿类型5.1.1辉铜矿的浸取 浸出主要化学反应(huàxuéfǎnyìng): 第一阶段A:5Cu2S→5Cu1.8S+Cu2++2e 第一阶段B:5/3Cu1.8S→5/3Cu1.2S+Cu2++2e(扩散控制) 第二阶段:5/6Cu1.2S→5/6S+Cu2++2e(反应控制) 30°C,0.5mol/LFe3+及0.001mol/LFe2+为浸取剂,浸取0.1mol/L辉铜矿。起始电位917mV,第一阶段结束时为781mV,第二阶段结束降低到735mV。在90°C下,以0.5mol/LFe3+为浸取剂进行第二阶段浸取,2h铜浸取率90%。5.1.2斑铜矿的浸取 浸出主要化学反应(huàxuéfǎnyìng): 第一阶段:Cu5FeS4+xFe2(SO4)3→Cu5-XFeS4+2xFeSO4+xCuSO4 第二阶段:Cu5-XFeS4+(4-x)Fe2(SO4)3→CuFeS2