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会计学磷矿石的主要成分(chéngfèn)是氟磷酸钙,折合氟的含量为3~4.5%;在磷矿石加工过程中排放的废气、废水、废渣,统称为三废。若将它们直接排放,会污染环境,危及人类的健康。其中,以氟化物的污染危害最严重。氟是所有元素中电负性最大和反应活性最强的元素,能与多种元素、化合物发生(fāshēng)反应,氟广泛应用于炼铝、含氟聚合物、含氟精细化学品、钢铁、陶瓷、玻璃、炼铀等。一、三废对环境的影响(yǐngxiǎng)1、氟化物对人体的影响(yǐngxiǎng)2、氟化物对动物的影响(yǐngxiǎng)3、氟化物对植物的影响(yǐngxiǎng)地壳(dìqiào)中的含氟量为0.065~0.1%。据研究,少量氟对生物是有益的,而大量氟则会引起严重的病害。1、氟化物对人体的影响氟是构成人体的微量元素之一,由防龋和提高骨骼硬度的作用,对神经传导和酶系统有一定的作用。正常人体新陈代谢,每日需要(xūyào)10~15毫克的氟,最多不超过3~4.5毫克。氟化物的危害主要是慢性中毒。氟的慢性中毒主要表现在牙齿和骨骼上。氟主要作用于牙本质,使牙齿变得松散、不坚实。对于骨骼,可能引起骨硬化及韧带(rèndài)钙化,故各种可能出现X射线不能穿透的氟化物硬块而防碍肢体运动。在氟化物中,尤以氟化氢的毒性较大,它强烈刺激上呼吸道。氟化氢中毒的早期症状是齿龈(chǐyín)、口腔和鼻出血,齿龈(chǐyín)炎,上呼吸道疾患,心跳减慢,血压降低。在过磷酸钙生产中,接触氟化氢及其他氟化物(包括磷矿和磷矿粉尘)的作业人员,若不作个人防护,可见到顽固的消化器官的病变(氟斑牙、牙齿锯齿形和磨损、牙釉质缺损、齿龈炎、胃炎)和呼吸道疾患(萎缩性鼻炎、鼻中隔穿孔、喉及咽部发炎、反复(fǎnfù)发作的支气管炎、慢性肺炎)。2、氟化物对动物的影响正常情况下,动物吸收少量氟,不会引起机体发生任何变化。一旦氟的摄入量超过一般标准,持续时间又长,往往会引起氟中毒(zhòngdú)。骨骼出现明显的变化,如骨软化症。不同动物对氟的敏感性及氟对各机体的作用后果(hòuguǒ)均有差异。牛、羊,特别是母牛和母绵羊对氟最敏感,而鸟类和马对氟的反应要迟缓的多。饲料中氟含量过多(高于2克/公斤),会使猪的机体发生严重变化,如骨质软化、食欲衰退、肝功能破坏等,对母猪会导致(dǎozhì)死胎。动物机体中积累氟,会增加骨骼的脆性。水中的氟对水生动物也有危害。如云南某淡水湖,由于受到磷肥厂含氟废水的污染,使湖中鲫鱼骨骼中含氟量为50~100毫克/公斤,虾含氟量为200毫克/公斤,最高达1500毫克/公斤,与虾产量(chǎnliàng)大大减少;该湖养的鸭子,骨骼含氟高达4515毫克/公斤。动物机体中对付最敏感的部分(bùfen)也是牙齿。3、氟化物对植物的影响氟是植物组织中常见的元素。在正常情况下,很多植物的叶片在一个生长(shēngzhǎng)季节内能积累0.05~0.1毫克/公斤的氟化物,叶片含氟量为1~15毫克/公斤。大气中的氟化物有三种存在形式:气态;颗粒(kēlì)态;被其它颗粒(kēlì)物吸附携带。气态氟化氢的毒性比颗粒(kēlì)态氟化物的毒性大。植物对氟化物有积累作用,特别是集中在叶尖和叶缘内。即使大气中的氟化物浓度(nóngdù)很低,当叶片中累积的氟化物浓度(nóngdù)达到50~200毫克/公斤时,植物组织就会坏死。对紧靠氟化物排放点的地区,植物会受到最严重的急性(jíxìng)伤害。首先从叶片开始出现受害症状,然后沿着叶缘扩展到叶片基部,使叶片坏死。植物(zhíwù)还能通过根系吸收土壤中扩散性氟化物。二、含氟废气(fèiqì)的治理和利用1、含氟废气的由来磷矿石是磷肥生产的主要原料,主要成份为氟磷灰石。自然界中常见的磷矿石通常都含有氟。纯净的氟磷灰石含氟量为3.77%,含P2O5为42.24%。随着磷矿品位(pǐnwèi)的降低,氟含量也相应降低。福泉、瓮安等地的磷矿中含氟在3%左右(zuǒyòu)。黄磷、湿法磷酸、磷肥生产中,磷矿中的一部分氟通常以气态氟化物的形式逸出。当用酸法加工分解磷矿时,逸出气中氟化物主要为四氟化硅。硫酸和磷矿粉作用时,除了生成(shēnɡchénɡ)过磷酸钙外,还生成(shēnɡchénɡ)氟化氢气体。以热法加工(jiāgōng)磷矿时(如钙镁磷肥、脱氟磷肥或熔融磷肥等)物料中的水分在高温下和磷矿中一部分氟磷酸钙发生脱氟反应形成氟化氢,电炉(diànlú)制磷时逸出的炉气中除含90%左右CO外也含有气态氟化物和磷化物。各种磷肥生成中氟的逸出率是不同的:磷肥品种氟逸出率,%普钙20~40脱氟磷肥10磷酸(línsuān)35~50电炉制磷8钙镁磷肥30~40磷肥生产中氟的逸出率(进入气相的氟量占磷矿中总氟量的百分率)与所用的磷矿品种