巴比妥及苯并二氮杂卓类镇静催眠药物的分析学习教案.pptx

会计学第一节巴比妥类药物的分析一、巴比妥类药物基本结构与主要性质5,5-取代的巴比妥类药物典型药物(Secobarbital)(二)主要性质一
级
电
离2.水解反应3.与金属离子反应吡啶（3）与钴盐的反应(4)与汞盐的反应5.紫外吸收光谱特征7.显微结晶(一)丙二酰脲类的鉴别试验苯巴比妥.（2010）
【鉴别】（1）本品显丙二酰脲类的鉴别反应
（附录Ⅲ）(二)测定熔点(三)利用特殊取代基或元素的鉴别试验1.不饱和取代基（司可巴比妥钠的鉴别）（3）与甲醛-硫酸反应3.硫元素的反应（硫代巴比妥类的鉴别）三、特殊杂质试验四、含量测定(二)溴量法原理：加成反应
测定对象：司可巴比妥
滴定类型：氧化还原滴定
注意事项
（1）操作中要防止溴和碘的逸失
（2）平行条件进行空白试验可减少溴和碘逸失
带来的误差。(定量过量)(三)酸碱滴定法2.在胶束水溶液中进行的滴定3.非水溶液滴定法
原理：巴比妥类药物在非水溶液中的酸性增强，当用碱性滴定液滴定时，终点较为明显。
溶剂：二甲基甲酰胺
滴定剂：甲醇钠（钾）
指示剂：麝香草酚蓝(四)紫外分光光度法USP法测定苯巴比妥含量：本节小结练习题
巴比妥类药物具有的特性为：
弱碱性
弱酸性
C.易与重金属离子络合
D.易水解
E.具有紫外特征吸收2.硫喷妥钠与铜盐的鉴别反应生成物为:
A.紫色
B.绿色
C.蓝色
D.黄色
E.紫堇色3.巴比妥类药物的鉴别方法有
A、与钡盐反应生成白色化合物
B、与镁盐反应生成红色化合物
C、与银盐反应生成白色沉淀
D、与铜盐反应生成有色产物
E、与氢氧化钠反应生成白色沉淀4.凡取代基中含有双键的巴比妥类药物，如司可巴比妥钠，中国药典采用的方法是:
A.酸量法
B.碱量法
C.银量法
D.溴量法
E.比色法5.与NaNO2～H2SO4反应生成橙黄至橙红色产物的药物是:
A.苯巴比妥
B.司可巴比妥
C.巴比妥
D.硫喷妥钠
E.硫酸奎宁6.中国药典（2010年版）采用AgNO3滴定液（0.1mol/L）滴定法测定苯巴比妥的含量时，指示终点的方法应是:
A.K2CrO4溶液
B.荧光黄指示液
C.Fe(III)盐指示液
D.电位法指示终点法
E.永停滴定法7.中国药典（2010年版）采用银量法测定苯巴比妥片剂时，应选用的试剂有:
A.甲醇
B.AgNO3
C.3％无水碳酸钠溶液
D.终点指示液
E.KSCN第二节苯并二氮杂卓类药物的分析理化性质(一)化学鉴别试验
1.沉淀反应
氯氮卓橙红色沉淀
阿普唑仑
盐酸氟西泮＋KBiI4也生成橙红色沉淀
氯硝西泮放置后，沉淀颜色变深，
因此可以相互区别。
氯氮卓和奥沙西泮，其反应如下：
本类药物溶于硫酸后，在紫外光（365nm）下，显不同颜色的荧光。例如：本类药物多为有机氯化合物，用氧瓶燃烧法破坏，显氯化物反应。用于地西泮和三唑仑药物的鉴别。5.氯化铜焰色反应分子结构中含有氯元素的药物，在铜网上燃烧发出CuCl2绿色火焰。此反应药典未用于本类药物鉴别。（二）紫外特征吸收和红外吸收光谱
药物名称溶剂浓度（μg/ml）λmax（nm）A

366
氯氮卓盐酸溶液(9→1000)7245,308
阿普唑仑盐酸溶液(9→1000)12264

362±2
氯硝西泮0.5%硫酸甲醇溶液10239±2,307±2
奥沙西泮乙醇10229,315±2(较弱)
红外吸收光谱:已用于地西泮、阿普唑仑、艾司唑仑、盐酸氟西
泮、氯硝西泮和奥沙西泮的鉴别。（三）TLC法
TLC法
按常规法点样10μl于硅胶G薄层板上，以苯-丙酮
（3：2）为展开剂,饱和15min，用上行法展开15cm，
挥发溶剂，用稀硫酸喷雾，于105℃干燥30min，置紫
外灯下检视荧光斑点。TLC法
利用苯并二氮杂卓类药物经酸水解产生的二苯
甲酮衍生物进行鉴别。由于不同的苯并二氮杂卓类
药物水解后可能会获得相同的二苯甲酮衍生物，因
此本法的专属性较差。（一）非水溶液滴定法
基本原理非水碱量法
1.基本原理：某些有机碱在水中碱性较弱，不能顺利地进行中和滴定（滴定突跃不明显，难以判断滴定终点），在酸性非水介质中（如HAc中），则能显示出较强的碱性，滴定突跃增大，可以顺利地进行中和滴定。2．适用范围
Kb﹤10-8的有机碱盐。
Kb为10-8-10-10选冰醋酸作溶剂
Kb为10-10-10-12选冰醋酸和醋酐作溶剂
Kb﹤10-12选醋酐作溶剂(二)紫外分光光度法
多用于片剂和胶囊剂的含量测定。
对照品比较法
吸收系数法（三）高效液相色谱法
多数采用反相高效液相法
流动相：甲醇-水
乙腈-缓冲液