示差扫描量热法.pptx

会计学////示差扫描量热测定时记录的热谱图称之为DSC曲线，其纵坐标是试样与参比物的功率差dH/dt，也称作热流率，单位为毫瓦（mW），横坐标为温度（T）或时间（t）。一般在DSC热谱图中，吸热(endothermic)效应用凸起的峰值来表征(biǎozhēnɡ)(热焓增加)，放热(exothermic)效应用反向的峰值表征(biǎozhēnɡ)(热焓减少)。4.1玻璃化转变(zhuǎnbiàn)温度的测定体积收缩(shōusuō)过程是一级过程：聚苯乙烯：100C的松弛时间(shíjiān)约为0.01秒，95C时约为1秒，77C时约为一年。以1C/min的降温速度测定PS的玻璃化温度约为90C，即松弛时间(shíjiān)为1-5min的温度范围。-样品用量10~15mg
-以20C/min加热至发生(fāshēng)热焓松弛以上的温度
-以最快速率将温度降到预估Tg以下50C
再以20C/min加热测定Tg
对比测定前后样品重量，如发现有失重则重复以上过程研究实例(shílì)：轮胎橡胶Tg测定ESBR
SSBR
BR丁二烯橡胶(xiàngjiāo)-100~-20C
NR－天然橡胶(xiàngjiāo)
IR－异戊二烯橡胶(xiàngjiāo)丁二烯橡胶是三种单元的共聚物，即顺式、反式、乙烯基。
BR的Tg可由Gordon-Taylor公式计算：
WiAi(Tg-Tg,i)=0
其中Wi为单元i的重量分数(fēnshù)，Tg为共聚物的玻璃化温度，Tg,i为单元i均聚物的玻璃化温度Wi•Ai•(Tg-Tgi)=0W为重量分数，下标c,t,v分别代表顺-l,4,反-l,4和乙烯基结构
Tg,c,t,v 分别代表三种(sānzhǒnɡ)结构均聚物的Tg
Kn=(n+l)/1为体积膨胀系数之比Tg,c=164K(-109C)
Tg,t=179K(-94C) K1=0.75
Tg,v=257K(-16C) K2=0.50在此基础上可扩充为计算(jìsuàn)SSBR的公式4.2熔融(róngróng)与结晶如果熔融不完全，残余晶粒会造成“自成核”，使结晶(jiéjīng)温度升高。从表可以看出，PP样品至少应在210C熔融。1.heating结晶与熔融点必须反复(fǎnfù)循环加热－冷却，才能得到可重复数据。PP的结晶(jiéjīng)与熔融i-PP结晶(jiéjīng)温度为110C，过冷度为50C。模塑效率太低。
成核剂可缩短模塑时间，减小球晶尺寸，同时提高光学/力学性质
4-biphenylcarboxylicacid与2-naphtoicacid可将Tc从110C提高到130C.Talc%wt.成核效率(xiàolǜ)加炭黑(tànhēi)0.70wt%,滑石粉0.35wt%的PP:Tc=125C退火(tuìhuǒ)对熔点与焓值的影响T(a),C聚-烯烃(xītīng)的侧链结晶侧链长Hc-value,J/gHDPE与LDPE的混合物的测定(cèdìng) 结晶速率(sùlǜ)及其动力学分析 取两次对数(duìshù)由Avrami方程(fāngchéng)S=∂(1-)/∂lnt=t∂(1-)/∂t代入

非等温结晶(jiéjīng)动力学4.3化学反应(huàxuéfǎnyìng)的研究 DSC监测(jiāncè)固化反应研究(yánjiū)体系：环氧粉末涂料＋固化剂
固化剂含量为：
13.5,17,20.5,24phr定义(dìngyì)聚合反应(jùhéfǎnyìng)动力学 可由1条升温DSC曲线求得在不同温度处的k值，于是由Arrhenius图(lgk∼1/T)的斜率可求得聚合反应活化能。实验结果显示Arrhenius图线性良好，反应符合(fúhé)1级反应。随柔顺亚甲基链段长度的增加(甲基数由6增加至12)，聚合活化能从75kJ/mol降至30kJ/mol。P(S-PFS):苯乙烯-对氟苯乙烯的共聚物
PPO:聚苯醚
PFS的摩尔含量为8-56%时，体系相容(xiānɡrónɡ)。高于56%后，发生相分离。聚苯乙烯/离聚(líjù)物共混扫描电镜低于此配比(pèibǐ)时一个Tg，
相容
高于此配比(pèibǐ)时两个Tg，
不相容neatPS：100.2C
neatZn-SPS：122.2C
70/30blends+P(S-b-4VPy)
(c)0：2Tg
(d)2.0wt%：2Tg
(e)4.1wt%：2Tg
(f)7.3wt%：3TgViscoelasticandthermalpropertiesofcollagen/poly(vinylalcohol)blendsPVA/胶原合金(héjīn)的DSCPVA/明胶(mínɡji