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第四节 难溶电解质的沉淀溶解平衡菠菜富含草酸,豆腐富含钙,菠菜和豆腐同吃,草酸与钙容易结合成沉淀草酸钙(CaC2O4),容易在人体内形成肾结石。医生建议结石患者多喝水,促进结石溶解,我们正常人平时也要多喝水,这样可以预防结石。这些常识背后的科学道理与沉淀溶解平衡有关。等体积、等浓度的NaCl与AgNO3混合,写出发生反应的离子方程式,事实上难溶并不是绝对不溶,而是指溶解度很小(<0.01g),即在100g水中溶解掉沉淀的质量不到0.01g,由此可见生成的AgCl沉淀会有极少量溶解,在研究Ag+与Cl-反应时,因溶解掉AgCl极少,可忽略不计,认为Ag+与Cl-沉淀完全。定量分析认为: 溶液中离子浓度<1X10-5molL-1认为这种离子沉淀完全(事实上离子浓度不等于0)今天我们就来研究沉淀溶解情况(曾经忽略不计到底有多小呢) 二、难溶电解质的溶度积 1、概念:沉淀达溶解平衡时(稀饱和溶液中),溶解产生的离子浓度幂之积,称之为难溶电解质的溶度积 2、符号:K(SP),在一定温度下,K(SP)是一个常数,简称溶度积常数 3、与K(SP)的计算4、溶解度与K(SP)的关系 ①一般同类型的沉淀:KSP越大,溶解产生的离子浓度越大,溶解度越大(单位molL-1) KSP(AgCl)=1.8X10-10 KSP(AgI)=1.5X10-16②不同类型沉淀,KSP小者其溶解度不一定小。通过计算离子浓度比较 2010全国卷:已知 KSP(AgCl)=1.8X10-10 KSP(Ag2CrO4)=2.0X10-12 则下列难溶盐的稀饱和溶液中Ag+浓度(溶解度)由大到小的顺序是 5、同离子效应抑制作用:使难溶电解质的溶解度比在水中更小。 BaSO4在Na2SO4溶液中的溶解度比在水中的溶解度小 AgCl在NaCl溶液中的溶解度比在水中的溶解度小 典例分析:BaSO4在水中和在0.05molL-1的Na2SO4溶液中,c(Ba2+)分别为多少? 已知KSP(BaSO4)=1.1X10-10三、利用溶液中某一时刻离子积Qc与K(SP)的大小关系,判断进行方向四:离子的先后沉淀 向含有相同浓度(浓度均为0.01molL-1)的Cl-Br-I-混合溶液中逐滴滴加AgNO3溶液, 最先产生沉淀是(AgI) 随后产生沉淀是(AgBr) 最后产生沉淀是(AgCl)五:沉淀转化 一般遵循:由溶解度小的沉淀转化为溶解度更小沉淀,容易实现,反之较难实现(不是不能实现,而是相对较难实现) 或者说:KSP较大的沉淀转化为KSP较小的沉淀,很容易实现,反之较难实现 如CaSO4微溶,CaCO3难溶,向CaSO4中加入稀的Na2CO3溶液,就可生成CaCO3沉淀式如下:CaSO4(S)+CO32-(aq)=CaCO3(s)+SO42-(aq)五:利用生成氢氧化物沉淀除去杂质离子 已知:25℃时,Fe(OH)3沉淀完全时的PH=3.2 Cu(OH)2开始沉淀时的PH=4.4,Cu(OH)2沉淀完全时的PH=6.7, Fe(OH)2沉淀完全时的PH=9.0 Zn(OH)2沉淀完全时的PH=8.O Ni(OH)2沉淀完全时的PH=8.8 1、Cu2+(Fe3+)如何除去杂质离子 实验方案:应该用CuO或Cu(OH)2调节溶液的PH,PH范围 为3.2<PH<4.4 2、Cu2+(Fe2+)如何除去杂质离子 实验方案:先用双氧水把Fe2+氧化成Fe3+,方法再同上 3、Zn2+(Ni2+)能否利用生成Ni(OH)2而除去Ni2+ 不能,当Ni2+沉淀完全时,Zn2+也几乎沉淀完全