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水性聚氨酯涂料综述 1水性聚氨酯涂料的发展历程 聚氨酯涂料具有优异的耐磨蚀、柔韧性、附着力和耐化学品性等性能, 广泛用作木器漆、建筑涂料、汽车漆及防水涂料等。但由于溶剂型涂料含 有大量有机溶剂,严重污染环境,特别是溶剂型双组分聚氨酯中的残留异 氰酸酯单体,毒性极高。随着人类生活质量的提高,环保法规也越来越严 格,各种环保条例对挥发性有机化合物(VOC)的排放量、有害溶剂的含量 都有严格限制。而水性聚氨酯由于其以水为分散介质,不仅具有无毒、不 易燃烧、不污染环境、节能、安全可靠等优点;同时还具有溶剂型聚氨酯 的一些重要的性能特征,水性聚氨酯涂料将聚氨酯涂膜的硬度高、附着力 强、耐腐蚀、耐溶剂好等优点与水性涂料的低VOC含量相结合,符合发展 涂料工业的“三前提”(资源,能源,无污染)及“四E原则”(经济 ECONOMY,效率EFFICIENCY,生态ECOLOGY,能源ENERGY)和日益强化的 时代要求相适应。因此近年水性聚氨酯涂料获得了广泛的应用。 聚氨酯从20世纪30年代开始发展,而在40年代才有少量水性聚氨酯 的研究,1943年德国化学家Schlack在乳化剂及保护胶体存在下,将二异 氰酸酯在水中乳化首次成功制备出聚氨酯乳液。1953年DuPont公司的 研究人员将二异氰酸酯基团聚氨酯预聚体的甲苯溶液分散于水,用二元胺 扩链,合成了水性聚氨酯。但是当时聚氨酯材料科学刚刚起步,水性聚氨酯 还未受到重视,直至1967年才首次工业化,1972年拜耳公司正式将聚氨 酯水分散体作为皮革涂料进行大批量生产。20世纪七八十年代,美、德、 日等国的一些水性聚氨酯产品已从试制阶段发展为实际生产和应用,一些 公司有多种牌号的水性聚氨酯产品供应,如德国Bayer公司的 DispercollKA等系列、美国Wyandotte化学公司的X及E等系列、日本 光洋产业公司的水性乙烯基聚氨酯胶黏剂KR系列等等。自20世纪90年 代后期,水性聚氨酯的应用领域开始不断拓宽,在PVC黏结、汽车内饰件、 涂层、涂料等方面都有一定的工业化应用。 我国从1972年开始研究水性聚氨酯,20世纪90年代,安徽大学、丹 东轻化工研究院、成都科技大学(现四川大学分部)等的PUD技术成果都先 后被转化[5]。目前,我国已有不少领域应用水性聚氨酯产品,但其中许多 高档产品仍然不能自给,因此自主研发高性能水性聚氨酯就成为国内聚氨 酯领域最热门的方向之一 2水性聚氨酯涂料的改性 为了更好地提高水性聚氨酯涂料的综合性能,克服其自身存在的耐水 性差、固含量低等缺点,扩大其应用范围,近年来改性水性聚氨酯研究已成 为一大热点,许多研究学者进行了深入的研究,改性方法也日新月异。根据 改性剂不同,水性聚氨酯乳液的改性主要有环氧树脂改性、有机硅改性、 有机氟改性、丙烯酸酯改性、纳米材料改性、复合改性等。 2.1环氧树脂改性 环氧树脂(EP)具有许多优良的性能,如易固化、机械强度高、粘附力 强、成型收缩率低、化学稳定性好、电绝缘性好、成本低,还具备高模量、 高强度和热稳定性好等特点,经环氧树脂改性的水性聚氨酯其力学性能、 黏结强度、耐水、耐溶剂等性能都会得到提高。文秀芳等[6]制备了防腐 涂料用环氧改性水性聚氨酯,环氧树脂的加 入显著地提高了涂膜的耐水性、耐化学品性、硬度和拉伸强度,其适 宜的用量为8%-9%,并通过傅立叶红外光谱研究分析了涂膜的氢键化行为。 不同的改性方法制备的环氧改性聚氨酯会具有不同的性能。 2.2有机硅改性 有机硅聚合物分子结构中含有元素硅,具有耐低温、耐气候老化、电 绝缘、耐臭氧、生理惰性许多优异性能。有机硅改性水性聚氨酯以弥补水 性聚氨酯耐水性稍差的缺陷,使改性聚氨酯表现出良好的憎水性、表面富 集性、低柔顺性和优良的生物相容性。 2.3有机氟改性 由于氟原子半径小,电负性强、碳氟键的键能高,因此赋予了氟涂料极 好的耐辐射性、柔韧性、耐磨性、高抗张强度、高耐候性、耐化学品性 [7],已经在建筑幕墙涂料、耐酸雨涂料、耐温防腐涂料、防污涂料和汽车 面漆方面得到应用。 2.4丙烯酸酯改性 丙烯酸酯改性水性聚氨酯可以将聚氨酯较高的拉伸强度和抗冲强度、 优异的耐磨性与丙烯酸酯树脂良好的附着力、耐候性有机结合,可制备高 固含量、低成本以及达到使用要求的WPU[8]国外学者已对聚氨酯-丙烯酸 酯(PUA)复合乳液进行了较多的研究开发,国内近年也有研究者对复合乳液 进行了探索性研究。曾小君等[9]采用共混法制取PUA,发现共混改性的涂 膜性能有一定提高。 3水性聚氨酯涂料的应用 高性能与低VOC含量相结合的水性聚氨酯涂料具有广阔的应用前景。 涂膜干燥时间短、外观好、耐溶剂性好的水性聚氨酯涂料在木器涂料领域 占有大量的市场份