高等有机化学复习.ppt

一、解释题(1)的C+稳定,而(2)的张力大,(2)的C+不稳定,所以速度慢。（请自己按照教材并结合本题做仔细的阐述）2.请解释为什么CH3I与简单脂肪胺(例如:CH3CH2NH2,(CH3CH2)2NH等)在甲醇中的反应比在苯中慢,尽管这是一个应为极性溶剂加速的SN2型反应.在较强的极性溶剂中，胺能较好地溶剂化（通过氢键），因此攻击底物的自由度较小。（请自己按照教材并结合本题做仔细的阐述）3.(1)化合物i的醋酸解是立体专一性的反应,仅生成ii；

iii
(2)在醋酸中i的醋酸解比ii快2×103倍.

iii
（2）S参与则i醋酸解快。
4.请解释下列化合物具有不同吸收波长的原因.二.画出２,6-二甲氧基环己基苄基醚的所有构型异构体。5.指出下列化合物那个可以拆分。1.1.解释下列概念
1）构造
2）构型
3）构象
4）极端构象
5）优势构象
6）构象能
7）区域选择反应
8）区域专一反应
9）内消旋体
10）外消旋体
11）SN2反应2.请确认下列用fischer（费歇尔）投影时表示的氨基酸的构型是Ｒ还是Ｓ构型？3.从(S)-2-氯丁烷合成(S)-2-溴丁烷。4.下列那个化合物更易被I-取代？5.预测下面反应在无水AlCl3催化下的主要产物。6.为下述反应设计一个合适的反应机理：7.化合物i的溶剂解比ii快1014倍,并比iii约快1013倍,请解释.环丙基在合适的位置的邻基参与甚至比双键更有效。在i中环丙基的邻位促进相当大，这时正离子的P轨道与环丙烷的参与键是正交的。（请自己按照教材并结合本题做仔细的阐述）
2.以下三个化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ进行高能电子轰击形成碳正离子，

ⅠⅡⅢ

Ⅱ需能量比Ⅰ多41.5KJ.mol-1,而Ⅲ所需能量又比Ⅰ多166.2KJ.mol-1。试解释之？主要与形成的碳正离子的稳定性有关。对于桥碳正离子来说，桥碳数越少，所形成的碳正离子越不稳定，活化能更高。3.为下述反应设计一个合适的反应机理：4.写出形成下列产物的反应机理：5.假定以下反应的历程。6.给出化合物A、B、C、D的结构。7.α-萘甲酸同SOCl2反应得α-萘甲酰氯，后者再与CH2N2反应。将反应物用Ag2O处理后，再加入乙醇或直接水解得α-萘乙酸乙酯或α-萘乙酸。试写出这一反应的历程。5.4推测下列反应机理:5.5化合物i的醋酸解是立体专一性的反应,仅生成ii；(2)在醋酸中i的醋酸解比ii快2×103倍.

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iii5.6写出反应产物:6.3预言以下反应的产物，并写出反应历程。6.4写出下列合成的中间体或试剂6.5设计一系列反应，从指定原料合成下列产物：7-2判断以下反应对中，哪一个加成反应速率较快？1下列加成反应速率较快：

（1）HI对丙烯在二氧六环中反应
(2)HOCl对2-丁烯在水中反应
（3）水对CH3CH=CHCHO
(4)Br2对环已烯在醋酸中同NaCl反应
7-3写出下列反应的主要产物7-4说明下列反应过程。7.5化合物CH2=CHCH2I在Cl2的水溶液中发生反应，主要生成产物为ClCH2CHOHCH2I，同时还产生少量的HOCH2CHClCH2I和ClCH2CHICH2OH，请解释。7.6完成下列反应，写出反应机理：一．化合物(1)和(2)独立进行溶剂解实验时的速率如下，请解释。（20%）
(CH3)2CHOTs(1)[(CH3)3C]2CHOTs(2)
相对速率:1105

(2)的C+稳定,并使原化合物张力减小,所以速度快。（请自己按照教材并结合本题做仔细的阐述
二．化合物i的溶剂解比ii快1014倍,并比iii约快1013倍,请解释.（20%）iiiiii由指定原料合成下列化合物：
(1).由苯和其他必需的试剂为原料，通过重氮盐，合成间溴氯苯。
(2)从甲苯合成3，5-二溴甲苯和间溴甲苯。5.4推测下列反应机理:5.5化合物i的醋酸解是立体专一性的反应,仅生成ii；(2)在醋酸中i的醋酸解比ii快2×103倍.

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iii5.6写出反应产物: