高等有机化学基础复习.ppt

《高等有机化学基础》期末总复习期末考试安排考试题型第一章有机化合物的波谱综合分析

四谱提供的结构信息与特点
四谱综合解析的步骤（不饱和度计算、分子量、官能团、价键结合情况等）
波谱综合解析质谱图提供的主要信息：
化合物的相对分子质量、化学式、所含的官能团和化合物的类型以及基团之间的连接次序。分子离子峰的确定
掌握确定分子离子峰的必要条件：
除了同位素峰之外，在质谱图中必须是最高质量的离子；
在高质量区，它能够符合逻辑地失去中性碎片，而产生重要的碎片离子，不可能失去质量数为3~14，21~25等不合理碎片；
分子量应符合氮规则。2）同位素峰之间的关系
对低分辨质谱，通过同位素丰度法推导元素组成。3）掌握质谱中一些常见的特征峰
熟记低质量端的碎片峰和一些特征峰，如苯环的m/z77，苄基的m/z91，苯酰基的m/z105，胺基的m/z30，伯醇的m/z31等。对高质量端，通过研究分子离子与高质量碎片离子的质量差，得到一些有明确解释的结构信息。
解谱时重点关注低质量端、高质量端和特征离子峰。2.核磁共振谱1）高场、低场、屏蔽效应、去屏蔽效应等概念
2）熟记特征质子的化学位移,并能进行相应比较。
3）影响化学位移的主要因素
4）自旋偶合与自旋裂分
图谱中偶合常数的度量与计算；偶合裂分峰的数目（n+1规律）和强度规律（(a+b)n展开后的各项系数）。
5）从积分曲线和峰面积确定不同化学位移的质子数之比。13CNMR谱偏共振去耦谱
用以区分饱和碳原子的级数。偏共振去耦碳谱中出现的四重峰、三重峰、二重峰和单峰分别代表CH3、CH2、CH和季碳原子，由此可计算化合物中所含的氢原子数。
DEPT红外光谱（IR）主要提供分子中官能团的结构信息。4.紫外光谱1）掌握生色团、助色团、红（蓝）移、增（减）色效应等基本概念。
2）掌握max与化学结构的关系。
3）掌握紫外光谱的吸收带及其特征。4）熟悉苯环的紫外吸收光谱特征。
5）熟悉UV光谱提供的结构信息（课件中列出）。
6）通过UV光谱推断官能团，判断异构体。四谱综合解析的常用方法：计算不饱和度、确定结构单元、列出可能结构并进行指认。第2章活泼中间体4）掌握非经典碳正离子的概念与结构，非经典碳正离子的形成（π或σ参与）及其对反应的影响。
氯代莰烯重排反应问题
某些反应物的溶剂解反应相对速率问题6）理解自由基的概念、结构特点和形成方式，掌握影响自由基稳定性的因素和自由基反应的特点。
7）理解卡宾的概念，掌握单线态和三线态卡宾的结构特点及其形成方式，重点掌握卡宾的常见反应。
单线态和三线态卡宾不同的反应机制和立体化学特点
卡宾的环加成反应与插入反应（含重排反应）。第3章有机反应机理和测定方法第四章周环反应2.周环反应的特点3.电环化反应电环化反应的立体选择原则4.σ-迁移反应1+jH[1,j]σ迁移[5,5]σ-迁移柯普(Cope)重排和克莱森(Claisen)重排都是基态（加热）条件下的[3,3]σ迁移，发生同面/同面迁移。5.环加成反应光照条件下的反应结果是怎样的？掌握常见的1,3-偶极化合物及其环加成产物。第五章金属有机化学2.过渡金属有机配合物的构型
过渡金属的外层电子排布、配体、配位(不)饱和、常见配体类型(L、X)及其可提供电子数、配位数(CN)、过渡金属有机配合物的常见构型(平面四方形、四面体型、三角双锥型、八面体型)、氧化态、18-16电子规则、价电子数(NVE)的计算。⑴配体的配位和解离；（L型配体，不饱和）
⑵氧化加成；（氧化态、配位数增加，X型配体）
⑶还原消除；（氧化态、配位数减少，X型配体）
⑷插入和反插入；（1,1-插入，1,2-插入，β-夺氢）
⑸配体与外来试剂的反应①解离；②配位；③1,2-插入；④配位；⑤1,1-插入；⑥氧化加成；⑦还原消除；⑧配位第六章有机光化学6.烯烃的光化学迁移特点：
由π键均裂关环产生双自由基中间体开始；
迅速加成形成以sp3碳原子为中心的三元环结构和1,5双自由基；
三元环迅速断裂形成双键和新的自由基。7.苯类的光化学掌握苯在光照下产生的激发单线态可以与烯烃发生[2+2]、[4+2]及1,3-加成产物，其中1,3-加成常得到立体专一性产品。8.酮的光化学考试顺利！