醛酮醌.ppt

sp2杂化轨道间的夹角为120º，但杂化轨道与其他原子成键后，如果成键原子不同，就可能导致夹角偏离120º。醛是羰基碳原子上结合着两个氢原子或一个烃基和一个氢原子的化合物；酮是羰基碳原子上结合着两个烃基的化合物。一、分类醛：取代基+某醛：从醛基相邻的碳开始称αβγδ…2.系统命名法：选择含有羰基的最长碳链作为主链，碳原子编号应从靠近羰基的一端开始。醛基在碳链的一端，编号总是1，酮分子中羰基位于碳链中，编号应从靠近羰基的一端开始，名称中要表明羰基的位次。醛、酮分子中连有苯环时，常把苯环作为取代基。碳原子的编号，也可以使用希腊字母表示，α为和羰基碳相连的碳原子。双关能团的化合物，命名时要注意主官能团的选择。3.同分异构现象①物态：甲醛在室温下为气体，其试剂为40%的水溶液，十二个碳原子以下的脂肪醛酮为液体，高级脂肪醛酮和芳香酮多为为固体。亲核加成，氢化，还原；1羰基上的加成反应氧亲核试剂——RO-，OH-
硫亲核试剂——SO3H-，RS-
氮亲核试剂——RNH2，HONH2，RNHNH2
碳亲核试剂——CN-，RMgX(1)加氢氰酸：反应是CN－进攻羰基碳原子引起的，羰基碳原子上电子密度越低，反应越容易进行。(2)和Grignard试剂加成：3,3-二甲基-2-丁醇2-苯基-2-丙醇写出由相应的羰基化合物及格氏试剂合成2－丁醇的两条路线.(3)和氨的衍生物加成：Schiff碱醛或酮羟胺、肼、苯肼、氨基脲等作用，加成后脱去一分子水，生成有碳氮双键的产物。苯肼亚胺，不稳定

Schiff碱，R为芳基时稳定

烯胺，有机合成中间体

肟，有顺反异构

腙（苯腙）

缩氨脲(4)和醇加成：反应特点：醛与过量的醇在H+催化下容易生成缩醛，平衡常数较大，酮的平衡常数一般较小。如何完成下列合成反应？2还原和氧化用金属氢化物LiAlH4或NaBH4，可以把羰基还原为醇羟基。LiAlH4还原NaBH4还原羰基还原成亚甲基：吉尔聂尔-沃尔夫-黄鸣龙还原法
此反应是吉尔聂尔和沃尔夫分别于1911、1912年发现的，
1946年-黄鸣龙改进了这个方法。故此而得名。(2)氧化反应碳碳双键可以被KMnO4氧化，但不能被托伦试剂氧化。酮在强氧化剂长时间作用下（如重铬酸钾和浓硫酸），碳链断裂生成羧酸，但只有环酮的氧化在合成上有实用价值。本次课小结：(3)歧化反应：Cannizzaro反应的历程：若甲醛和另一种无α-氢的醛在浓的强碱中共热，则甲醛被氧化甲酸，另一种醛被还原醇。3α-氢的反应强碱可以夺取α-氢促进烯醇化作用。酸也可以促进羰基化合物的烯醇化。(2)卤代反应卤素取代醛或酮的一个α-氢后，第二个α-氢酸性更强，更容易被取代。常用碘仿反应来检验乙醛或甲基酮的存在。(3)羟醛缩合反应的历程为：除乙醛的羟醛缩合得到直链化合物外，其他醛的羟醛缩合产物都是带有支链的。如果使用两种带有α-氢的不同的醛进行羟醛缩合，则产物较复杂，至少有四种产物，不适于在合成上应用；羰基是间为定位基，芳香族醛酮的芳环上发生亲电取代反应时，取代基主要进入羰基的间位。对于结构简单的醛或不对称的酮，加成结果在分子内产生一个手性碳原子。在稀水溶液中几乎全部转化为水合物CH2(OH)2；还能与含亲核基团的试剂进行加成缩合反应，和氨作用生成六亚甲基四胺。α,β-不饱和醛酮的结构特点是碳碳双键与羰基共轭，故α,β-不饱和醛酮兼有烯烃、醛、酮和共轭二烯烃的性质，若与亲电试剂加成，则应加到碳碳双键上，若与亲核试剂加成则应加到羰基上，但其特性反应是共轭加成。反应为1，2-加成还是1，4-加成决定于三个方面：
（1）亲核试剂的强弱：弱的亲核试剂主要进行1，4-加成，强的主要进行1，2-加成
（2）反应温度：低温进行1，2-加成，高温进行1，4加成。
（3）立体效应：羰基所连的基团大或试剂体积较大时，有利于1，4加成。1亲电加成2亲核加成与Grignard试剂作用时，可生成1,2-加成产物和1,4-加成产物，羰基附近位阻大时，主要生成1,4-加成产物。醌是一类特殊的α,β-不饱和酮，两个羰基和两个或两个以上的碳碳双键共轭。它们可以由芳香族化合物制备，但醌环没有芳香族化合物的特性，最简单的醌是苯醌，有邻位和对位两种异构体。1醌的制法2醌的反应烯键的加成：醌具有不饱和碳碳双键，也可与亲电试剂加成。