有机反应机理.pptx

会计学9.1.118电子规则和中心原子价壳层电子数的计算价壳层电子数N的计算常见配体的电子数计算以下反应中各络合物的价壳层电子数9.1.2键和键键：沿键轴反对称配位键的表示法9.2过渡金属络合物的基本反应9.2.1配体的配位和解离9.2.2氧化加成和还原消除反应单电子氧化加成和双电子氧化加成/氧化加成的机理氧化加成的机理（续）亲核机理的实验证据影响氧化加成的因素影响氧化加成的因素（续）影响氧化加成的因素（续）氧化加成的逆反应：还原消除还原消除的机理9.2.3迁移插入和氢消除反应烯烷基插入羰基插入9.2.4转移金属化反应9.3.1卤代烃与不饱和烃的偶联卤代烃与硼烷的偶联(Suzuki偶联)9.3.1卤代烃与不饱和烃的偶联Heck反应的特点Heck反应的特点（续）Heck反应的机理/Heck反应合成lasiodiplodinFürstner,A.,Thiel,O.R.,Kindler,N.,Bartkowska,B.TotalSynthesesof(S)-(-)-ZearalenoneandLasiodiplodinRevealSuperiorMetathesis
ActivityofRutheniumCarbeneComplexeswithImidazol-2-ylideneLigands.J.Org.Chem.2000,65,7990-7995/卤代烃与炔烃的偶联Thecopper(I)mediatedcouplingofarylorvinylhalideswitharyl-oralkyl-substitutedalkynesisknownastheCastro-Stephenscoupling.Castro-Stephens偶联的机理Castro-Stephens偶联的缺点Castro-Stephens偶联合成tribenzocyclotriyneKinder,J.D.,Tessier,C.A.,Youngs,W.J.
Synthesisofapara-methoxysubstituted
tribenzocyclotriyne.Synlett1993,149-150Sonogashira偶联，1975Pd-catalyst:Pd(PPh3)2Cl2orPd(PPh3)4Sonogashira偶联的机理Sonogashira偶联的特点Sonogashira偶联的特点（续）Sonogashira偶联合成mappicineToyota,M.,Komori,C.,Ihara,M.AConciseFormalTotalSynthesisofMappicineandNothapodytineBviaanIntramolecularHeteroDiels-AlderReaction.J.Org.Chem.2000,65,7110-7113./9.3.2卤代烃与金属有机化合物的偶联/Suzuki偶联反应的特点Suzuki偶联反应的缺点Suzuki偶联反应的改进Suzuki偶联反应的机理/芳基硼酸酯与卤代芳烃偶联合成TMC-95ALinS,DanishefskySJ.ThetotalsynthesisofproteasomeinhibitorsTMC-95AandTMC-95B:discoveryofanewmethodtogeneratecis-propenylamides.AngewChemIntEdEngl.2002,41(3):512-515/Miyaura硼酸化反应(1993-1995)Miyaura硼酸化反应机理/卤代烃与格林亚试剂的偶联改用钯膦络合物催化，可实现卤代烯烃或卤代芳烃与有机锂的偶联Kumada偶联反应的特点Kumada偶联反应的特点（续）镍催化Kumada偶联反应的机理/钯催化Kumada偶联反应的机理Kumada偶联反应合成应用实例参考文献/卤代烃与有机锌的偶联 镍催化Negishi偶联机理/钯催化Negishi偶联机理Negishi偶联反应的特点Negishi偶联反应的特点（续）Negishi偶联反应的特点（续）Negishi偶联反应的特点（续）Negishi偶联合成天然抗菌药(-)-hectochlorinJeannieR.P.Cetusic,FrederickR.GreenIII,PaulR.Graupner,andM.PaigeOliver.TotalSynthesisofHectochlorin.Org.Lett.,2002,4(8):1307~1310/卤代烃与有机锡的偶联Stille偶联的机理Stille偶联反应的特点Stille偶联合成(+)-mycotrienol参考文献/Stille羰基化交叉偶联Stille羰基化交叉偶联机理Stille羰基化交叉偶联合成C-glycosidesJea