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几种手性配体的合成及其在手性亚砜不对称合成中的应用的综述报告 手性配体在有机合成中扮演着重要的角色。它们能够在催化剂中起到选择性催化作用,可选择性地引导反应进行到手性分子。手性亚砜不对称合成就是其中的一种重要应用,目前已经成为制备手性药物和天然产物的主要方法之一。本篇综述将介绍几种手性配体的合成方法及其在手性亚砜不对称合成中的应用。 一、磷酸类手性配体的合成方法 目前最常用的手性配体为磷酸类化合物,其合成方法主要分为两类:对映选择性合成和后处理手性化。 对映选择性合成是利用手性源或遵守对称规则的反应从头构建手性中心。常见的手性源包括天然产物、手性化合物和手性催化剂,如DIPAMP,DIOP等。 后处理手性化是利用既有手性中心构建更多的手性中心。常见的后处理手性化方法有Wittig反应、Horner-Emmons反应、Sharpless不对称亲核加成反应等。 二、手性亚砜不对称合成的应用 手性亚砜不对称合成是利用亚砜基团催化剂引导的不对称加成反应,能够高效、高选择性地合成手性化合物。以下是一些基于手性配体的手性亚砜不对称合成的例子。 1.以DIPAMP为配体的不对称亲核氢化反应 该反应可以合成具有高光学纯度的萜烯,如limonene和carvone等天然产物,同时也可以实现药物中间体的不对称合成。催化剂通常是半金属配合物,如RhCl(PPh3)3,IrCl(COD)(PPh3)等。反应体系通常为氢气、亚砜和催化剂,反应条件为室温到50℃下反应2~24小时,收率高,手性纯度达到99%以上。 2.以DIOP为配体的Aldol反应 该反应是以复杂的环境酰胺修饰的二酸腈为底物,以亚砜基团催化剂和DIOP为配体的Aldol反应。反应体系为丙酮、环境酰胺、亚砜和催化剂。反应温度在-30℃到+5℃之间,反应时间为3小时,产率高,手性纯度达到80%以上。 总结: 手性配体的合成与应用是有机化学中一个非常重要的领域。磷酸类手性配体是目前应用最为广泛的一类,其合成方法主要分为对映选择性合成和后处理手性化。在手性亚砜不对称合成中,不同的手性配体可以引导不同的反应,在实现高效、高选择性的过程中提供有力的帮助。