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第八部分电解质溶液 在近年的高考中,弱电解质的电离平衡、溶液pH计算、酸碱中和滴定、盐类水解及难溶电解质的溶解平衡都是高考化学试题的重点、热点和难点。 1.电解质溶液中的平衡 (1)电离平衡: ①规律:越热越电离,越稀越电离,酸和碱可抑制或促进电离。 ②离子导电能力比较:离子浓度越大,所带电荷越多,导电能力越强。 ③电离平衡常数:弱酸或弱碱达到电离平衡时,离子浓度之积与酸或碱浓度的比是一个常数,这个常数就是电离平衡常数。 ④水的离子积常数: 水的离子积常数不仅适用于水中,也适用于酸性或碱性溶液。不管哪种溶液当温度为25℃时,均有KW=c(H+)·c(OH-)=1×10-14。当温度升高时,KW增大。 【特别说明】 ①溶液呈现酸、碱性的实质是c(H+)与c(OH-)的相对大小,不能只看pH,一定温度下pH=6的溶液也可能显中性,也可能显酸性,应注意温度。 ②使用pH试纸时不能用蒸馏水润湿。 ③25℃时,pH=12的溶液不一定为碱溶液,pH=2时溶液也不一定为酸溶液,还可能为能水解的盐溶液。 ④溶液稀释时,不是所有离子的浓度都减小,有些离子浓度可能增大。若为酸溶液,则稀释时H+浓度减小,OH-浓度增大;若为碱溶液,则稀释时OH-浓度减小,H+浓度增大。 【活学活用】 H2A≒H++HA-Ka1HA-≒H++A2-Ka2 HB≒H++B-Ka ①若Ka>Ka1>Ka2 HB+A2-=HA-+B-HB+HA-=H2A+B-2HB+A2-=H2A+2B- ②若Ka1>Ka>Ka2 HB+A2-=HA-+B-H2A+B-=HA-+HB HB+HA-=H2A+B-(不反应) HA-+B-=A2-+HB(不发生) H2A+2B-=A2-+2HB(不发生) ③若Ka1>Ka2>Ka H2A+B-=HA-+HBHA-+B-=A2-+HBH2A+2B-=A2-+2HB 2.溶液的pH计算方法: 水溶液中氢离子浓度的负对数叫做溶液的pH。 pH=-lgc(H+);pH=14+lgc(OH-) 特别说明:溶液混合或者反应,先判断酸碱性,再计算c(H+)或c(OH-),最后算pH。 3.盐的水解: ①水解实质: 盐电离出的离子使水的电离平衡发生移动,从而使溶液呈酸性或碱性。 ②水解规律:有弱才水解,都弱都水解,谁强显谁性,两弱相对定;越热越水解,越弱越水解,越稀越水解。 ③重要的水解反应方程式:溶液显酸碱性的原因 氯化铵:NHeq\o\al(+,4)+H2O≒NH3·H2O+H+ 醋酸钠:CH3COO-+H2O≒CH3COOH+OH- 碳酸钠:COeq\o\al(2-,3)+H2O≒HCOeq\o\al(-,3)+OH-、HCOeq\o\al(-,3)+H2O≒H2CO3+OH- AlCl3溶液:Al3++3H2O≒Al(OH)3+3H+ FeCl3溶液:Fe3++3H2O≒Fe(OH)3+3H+ NaHCO3与AlCl3混合溶液:Al3++3HCOeq\o\al(-,3)===Al(OH)3↓+3CO2↑ NaAlO2与AlCl3混合溶液:Al3++3AlO2-+6H2O===4Al(OH)3↓ 4.离子浓度大小排序: 先考虑相互反应,然后分析反应后溶液中的离子,再进行分析。 特别注意:既有电离平衡又有水解平衡的物质,例如:NaHCO3、NaHSO3、NaHS、CH3COOH和CH3COONa、NH3·H2O和NH4Cl。 常考的离子顺序: ①0.1mol/LNH4Cl溶液或0.1mol/LHCl和0.1mol/LNH3·H2O溶液等体积混合:c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-); ②0.1mol/LHCl和0.2mol/LNH3·H2O溶液等体积混合或pH=2盐酸和pH=12氨水等体积混合:c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+); ③0.2mol/LHCl和0.1mol/LNH3·H2O溶液等体积混合:c(Cl-)>c(H+)>c(NH4+)>c(OH-) ④0.1mol/LCH3COONa溶液或0.1mol/LNaOH和0.1mol/LCH3COOH溶液等体积混合:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+); ⑤0.1mol/LNaOH和0.2mol/LCH3COOH溶液等体积混合或pH=2醋酸和pH=12NaOH溶液等体积混合:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-); ⑥0.2mol/LNaOH和0.1mol/LCH3COOH溶液等体积混合: c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+) ⑦0.1mol/LNaHCO3溶液: c(Na+)>c(HCO3-)>c(OH-)>c(H+)>c(CO32-) ⑧0.1mol/LNaH