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有机小分子催化醛酮和硝基烯的不对称Michael加成反应研究的综述报告
随着不对称合成技术的发展，不对称催化反应的应用越来越广泛。醛酮和硝基烯的不对称Michael加成反应是一种受到广泛关注的不对称催化反应。这种反应可用于合成具有生物活性的化合物和手性分子，如杀虫剂、药物和天然产物等。本综述将对有机小分子催化醛酮和硝基烯的不对称Michael加成反应的研究进展进行概述。
1.背景
不对称Michael加成反应是一种重要的合成方法，可以实现不对称C-C键形成。其中，Michael加成反应是一种基于亲核性反应的重要反应，该反应具有多种基团、烯烃和亚烯的亲核性，可以形成丰富的C-C键。不对称Michael加成反应中，通常将丙烯酸或其衍生物与低毒性、廉价且易得的催化剂配合使用，来实现对称催化。
对称催化已经形成了良好的基础，然而，非手性反应的过程依然受到广泛关注。在这种情况下，有机小分子催化剂成为了一种有前途的选择。因为有机小分子催化剂通常价格低廉、稳定性高、催化效率高等优点，可以在不同反应体系中发挥重要作用。例如，有机小分子催化Michael加成反应可以通过改变催化剂的结构来调整反应中的手性选择性。这种催化剂可以通过对手性识别分子的反应体系进行调整，实现不同的催化选择性。
2.催化剂种类
2.1天然产物
天然产物是一种重要的有机小分子催化剂，具有一定的生物活性。这种催化剂通常具有环状结构，可以通过不同的化学反应实现结构的多样性。例如，Yang等人报道了利用天然产物三萜烯类催化醛酮和硝基烯的不对称Michael加成反应，得到了手性产物。该反应可以在水下进行，具有高转化率和高对映选择性。
2.2金属有机催化剂
金属有机催化剂是一种常见的催化剂，在不对称Michael加成反应中也有着广泛的应用。例如，采用氧化铌作为负载的钝化铑催化剂作为催化剂，在不对称反应中发挥着重要的作用。这种催化剂可以在室温下与硝基烯反应，生成对称的羰基化合物。该反应具有良好的高手性选择性。
另外，其他有机小分子催化剂如卡宾、硼酸等也被广泛研究。
3.反应机理
不对称Michael加成反应是一种多步反应，其反应机理复杂。具体反应机理如下：
首先，有机小分子催化剂与硝基烯发生相互作用，形成新的活性中间体。接着，亲核性试剂（如丙烯酸或其衍生物）进攻活性中间体，形成中间体3。然后，通过若干步亚胺化反应、脱水反应最终得到不对称的产物。在这个反应过程中，催化剂由于有机小分子催化剂的作用而发挥着关键的催化作用。
4.应用与展望
有机小分子催化醛酮和硝基烯的不对称Michael加成反应具有很广阔的应用前景。由于催化条件的温和特性，可以广泛应用于生物医药领域和化学领域。例如，可以应用于抗肿瘤药物阿霉素的合成中；同时也可以应用于甾体化合物和罕见血症药物的合成中等。未来，这种反应将在多个领域得到广泛应用，并继续被深入研究。