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返黄抑制剂多胺基TEMPO的合成和应用的综述报告
近年来，返黄抑制剂多胺基TEMPO(2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧基)已成为有机合成化学中的一种重要的催化剂，在有机合成中发挥着重要的作用，特别是在氧化反应、自由基反应、羰基加成反应等方面。本文将对多胺基TEMPO的合成方法、应用及近几年的研究进展进行综述。
1、多胺基TEMPO的合成方法
1.1、TEMPO的制备
TEMPO为含氮有机自由基，可以通过2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧化铜(CuO)催化氧化得到。TEMPO氧化反应的特点是选择性高、反应条件温和、易于操作，适用广泛。TEMPO合成的一般方法可以分为以下几个步骤：
1.2、TEMPO的保护与修饰
TEMPO所具有的自由基性使得它极易被氧化或还原，不利于储存和使用。因此，人们通常采用化学修饰保护TEMPO的氧自由基，常见的氧保护基有羧基、酯基、噻吩基等。目前常用的TEMPO修饰保护基有TEMPO-acetate、TEMPO-tBu、TEMPO-Ph、TEMPO-Cl等。
1.3、多胺基TEMPO的合成
多胺基TEMPO是TEMPO的衍生物之一，其合成方法大致分为以下三种：
1、TEMPO酰化后与含胺基的化合物反应，例如TEMPO-acetate与对苯二胺反应即可合成多胺基TEMPO。
2、TEMPO-tBu通过活化后与哌啶反应，得到TEMPO-Ph，继续与胺反应可得到多胺基TEMPO。
3、通过TEMPO-Ph加氢分解的方法，可以直接得到多胺基TEMPO。
2、多胺基TEMPO的应用
2.1、氧化反应
TEMPO在氧化反应中广泛应用，如TEMPO催化TEMPO-H/NaBrO3剂体系、TEMPO-H/NaClO、TEMPO-H/H2O2等氧化反应方面已有广泛的研究。以TEMPO-NiOAc2/NaOCl为氧化剂，可以将芳香烃转化为相应的酮，反应条件温和，可用于生产一系列药物、高分子材料和精细化工品的中间体。
2.2、自由基反应
TEMPO在自由基反应中有广泛的应用。例如TEMPO与亚硝酸钠反应可制备TEMPO-NO，该物质是生物体内生产氮氧化物的催化剂。TEMPO在自由基的氧化加成反应中也应用广泛。通过岛戎基转移反应，TEMPO能够抑制一系列自由基反应，包括聚合反应、桥架反应等。
2.3、羰基加成反应
TEMPO在羰基加成反应方面也有广泛的应用，例如TEMPO-H/NaClO体系催化α-烯醇与醛酮类反应等。此外，TEMPO-H/NaClO3下的氧化巯基化合物也已经被广泛研究。
3、多胺基TEMPO的研究进展
近些年来，多胺基TEMPO在氧化还原反应、羧酸乙酯的酯化反应和酰胺的合成等领域有了新的研究进展。如TEMPO-CuO促进下，TEMPO可以催化氧化还原反应。在一个放电微反器中，由半电子氧化反应得到TEMPO-Cl，跟β-酮酯反应生成更高效的天然产物的中间体。
总之，多胺基TEMPO是一种非常有价值的催化剂，在有机合成领域有着广泛的应用前景。随着人们对TEMPO分子设计的深入理解，多胺基TEMPO还有更广泛的应用空间。