Diels-Alder-反应合成香料的研究进展.pdf

2015年第4期广东化工
第42卷总第294期www.gdchem.com·67·

Diels-Alder反应合成香料的研究进展

杨铭，胡智华，龚盛昭，黎彧
(广东轻工职业技术学院轻化工程系，广东广州510300)

[摘要]Diels-Alder反应的产物是重要的有机合成单元反应，广泛用于香料合成。传统的Diels-Alder反应存在反应时间长、后处理困难及
污染大等缺点，微波协同树脂催化Diels-Alder反应具有高效、能耗低及安全等优点。文章综述了Diels-Alder反应合成香料的条件及催化剂的研
究进展，并展望该方法在合成香料中的发展前景。
[关键词]Diels-Alder反应；树脂；催化；微波
[中图分类号]TQ[文献标识码]A[文章编号]1007-1865(2015)04-0067-02

ResearchAdvanceinDiels-AlderReactionofPerfume

YangMing,HuZhihua,GongShengzhao,LiYu
(DepartmentofChemicalEngineering,GuangdongIndustryTechnologicalCollege,Guangzhou510300,China)

Abstract:Diels-AlderreactionisimportantCellreactioninorganicsynthesiswhichiswidelyusedasperfume.ThemicrowaveassistedDiels-Alderreaction
catalysizedbyresinhavetheadvantagessuchaslesstime,efficiency,lowenergyconsumptionandsafetywhilethetraditionalprocesshavethedisadvantagessuch
aslongreactiontime,seriouspollutionanddifficultseparation.ThearticlereviewedtheDiels-Alderofperfumebythereactionconditionsandcatalystand
prospecteditsfuturedevelopmentinperfumery.
Keywords:Diels-Alderreaction；resin；catalysi；microwave

自1928年德国化学家O.Diels与其助手K.Alder共同发现异构化体也明显增多，p/m比值由2.6提高到15。通常Diels-Alder
Diels-Alder反应以来，Diels-Alder反应已成为了最有效和通用的反应以对位的产物为主，且其产生的香气要比邻位的好，选用合
合成六元环的方法之一[1]。在有机合成中Diels-Alder反应是生成适的Lewis酸作催化剂能提高此类反应的区域选择性和产率[21]。
结构复杂的化合物的典型方法之一，合成复杂的大分子是这个世催化剂Lewis酸应用到Diels-Alder反应的产率已被大大提高，选
纪合成化学家热点研究的话题，并且是具有挑战的项目[2]，通过择性更好，如β-月桂烯与苯醌[22]和丙烯腈[23]的反产率分别达到了
Diels-Alder反应来合成柑青酸酯、柑青醛、龙涎酮等香料，以满81%和86.8%。但Lewis酸对设备有强腐蚀性，并产生大量的废
足天然香料稀缺的市场需求。液。
微波辅助有机合成是近年来发展的对环境友好的新型绿色合2.2固体超强酸
成方法，微波加热是由里及外的加热，具有快速、均匀、简便的近年固体超强酸被用作合成香料的催化剂，罗金岳等[24]曾用
2-
特点，还能催化如酯化、水解、酰化和成环等多种有机反应，该固体超强酸SO4/TiO2-ZrO2催化月桂烯与马来酸酐的Diels-Alder
技术具有选择性高、耗时少和能耗低等优点，可克服传统合成方反应，经4小时反应后，月桂烯的转化96.5%，产率为90.7%，
2-
法的缺陷，与相转移催化合成等技术相比，适用面更广，且设备产物选择性94.0%。SO4/TiO2-ZrO2催化剂可再生重复使用4次
投资不高，是目前国内外有机合成的研究热点[3-12]。左右，这对催化剂的回收利用和资源的可持续利用有着比较深远
树脂的孔径与比表面积较大，树脂作为催化剂合成有机物具的影响。但固体超强酸制备复杂，而且再生重复使用次数相对不
有价廉易得、可循环利用、反应温度低与环境友好等优点，能有多。
效催化烷基化、酰化和开环等有机反应[13,14]，近年来国内外研究2.3大孔树酯
尝试改变反应条件和催化剂以进行Diels-Alder反应合成香料的新大孔树脂作为催化剂合