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第29卷第4期湖南化工Vol.29No.4

1999年8月HUNANCHEMICALINDUSTRYAugust1999

A-蒎烯合成香料研究进展

蒋雁峰裴雁李菊仁(湖南师范大学长沙410081)

摘要从几方面评述了利用松节油中的A-蒎烯为主要原料合成多种香料、香料中间体的
工艺途径,同时介绍了多种香料化合物和其中一些香料的物理化学特征行为。
关键词松节油A-蒎烯香料合成
中图分类号TQ32614文献标识码A文章编号1005-8435(1999)04-0004-03

AStudyonPerfumeSynthesisfromA-pinene

JIANGYanfengPEIYanLIJuren
(HunanNormalUniversityChangsha410081)

AbstractThetechnologyofsynthesisonperfumesandperfumeintermediatesusingterebenthene
asthemainmaterialispresent.Thephysico-chemicalbehaviourofsomeperfumecompoundsisalsode-
scribed.
KeywordsterebentheneA-pineneperfumesynthesis

我国松节油资源丰富,产量在100t/a以上,居备一系列芳香化合物的起点[1]。如:二氢月桂烯醇
世界第一。如何综合开发我国的松节油资源,是化酸酯(5),二氢月桂烯醇烷基醚(6),2,6-二甲基-1-
学工作者的重要任务之一。松节油的主要组分是庚烯醛(7)。其结构式分别为:
A-蒎烯和B-蒎烯,其中A-蒎烯的含量较高,B-蒎
CHO
烯的含量较低。而B-蒎烯的性质比较活泼,在合成O
上用途较广。人们曾尝试将A-蒎烯转化为B-蒎OCOR
烯,但一直没有找到切实可行的方法。因此,如何R
(R=-CH,-CH,
利用A-蒎烯,是松节油综合利用的重大课题。而A563257
-C(CH3)3)
-蒎烯在香料工业中的应用是一极其重要的方面。
二氢月桂烯醇和它们的酯类及其醚类具有极其
1二氢月桂烯及其系列香料宜人的花香气息,而2,6-二甲基-1-庚烯醛是调香工
作者熟知的好品种。二氢月桂烯醇烷基醚具有令人
蒎烯经氢化、热解可制得合成香料的重要
A-,愉快的香茅特征气息。
中间体二氢月桂烯1(亦称香茅烯)。反应式如下:
2别罗勒烯及其系列香料

H2热解
催化剂A-蒎烯经热解后经真空精馏可得产物别罗勒
烯。其化学反应式如下:

1
450-550e
利用二氢月桂烯可合成一系列香料产品,如:+++

别罗勒烯双戊烯
CH2OHCHOA-蒎罗烯B-蒎罗烯
(<40%)(<30%)
ClOH
用别罗勒烯可合成艾兰醇(8),乙酸艾兰酯

2(香茅醇)34(羟基香茅醛)(9),汶尼醇(10),檀香醚(11)等。其结构式为:
而2-氯-2,6-二甲基辛烯-7(3)本身可以作为制
第4期蒋雁峰等:A-蒎烯合成香料研究进展5

OKenneth等人用3,3-二甲基-2-降冰片醛与各种

OCCH3OHOH格氏试剂反应,制得了一系列非常有用的可用于食
OH
品香精或化妆品中的香料物质。
OCH3
从X-甲酰基茨烯出发,可制备3-(8-茨烯基)-
8910112-甲基丙烯醛,4-(8-茨烯基)-2-丁酮,X-羧基茨烯,
艾兰醇、乙酸艾兰酯及汶尼醇都具有特殊的花3,3-二甲基-2-(4-丁醛)-双环[2,2,1]庚烷,3,3-二
香,广泛用于配制香水、肥皂和化妆品用香精。甲基-2-(4-己酮)-双环[2,2,1]庚烷等香料。
另外,用别罗勒烯合成的别罗勒烯醇和四氢别X-羟甲基茨烯是一种香料添加剂,也是进一
罗勒烯则具有铃兰和紫罗兰酮之间的香气,其乙酸步合成其它香料的中间产品。
酯具有乙酸芳樟酯和柑桔香气[2]。
4伞花烃及其系列香料
3莰烯及其系列香料
A-蒎烯在酸性条件下加热搅拌进行异构化,然
莰烯(12)在香料中应用很少,主要用作合成香后在170~180e和乙酸铜-甲酸镍存在进行下歧化
艹
料的中间体。从A-蒎烯转化为莰烯,可用A-蒎烯反应,可得伞花烃(19)和对孟烷(20)。
与HCl反应,然后用苯胺以及其它碱类化合物加热
[3,4]H+乙酸铜-甲酸镍
合成。从莰烯出发,经甲酯异龙脑脂(或乙酸异2+
v170~180e
龙脑酯),异龙脑,制备樟脑,是人们所熟知的工艺
路线[5]。
O1920

HClHCOOHOCHNaOH精馏分离可得伞花烃。

水解从伞花烃出发,可制备橙花酮(21)、枯茗醛
、枯茗醇、仙客来醛、香芹酚等
12(22)(23)(24)(25)
香料。
O
O
OHH2
脱氢
H2(CH3CH2CO)2
21
催化剂ZnCl