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化学反应的方向和限度 考点一化学反应进行的方向 1.自发过程 (1)含义 在一定条件下,不需要借助外力作用就能自动进行的过程。 (2)特点 ①体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或释放热量)。 ②在密闭条件下,体系有从有序转变为无序的倾向性(无序体系更加稳定)。 2.自发反应 在一定条件下无需外界帮助就能自发进行的反应称为自发反应。 3.判断化学反应方向的依据 (1)焓变与反应方向 研究表明,对于化学反应而言,绝大多数放热反应都能自发进行,且反应放出的热量越多,体系能量降低得也越多,反应越完全。可见,反应的焓变是制约化学反应能否自发进行的因素之一。 (2)熵变与反应方向 ①研究表明,除了热效应外,决定化学反应能否自发进行的另一个因素是体系的混乱度。大多数自发反应有趋向于体系混乱度增大的倾向。 ②熵和熵变的含义 a.熵的含义 熵是衡量一个体系混乱度的物理量。用符号S表示。 同一条件下,不同物质有不同的熵值,同一物质在不同状态下熵值也不同,一般规律是S(g)>S(l)>S(s)。 b.熵变的含义 熵变是反应前后体系熵的变化,用ΔS表示,化学反应的ΔS越大,越有利于反应自发进行。 (3)综合判断反应方向的依据 ①ΔH-TΔS<0,反应能自发进行。 ②ΔH-TΔS=0,反应达到平衡状态。 ③ΔH-TΔS>0,反应不能自发进行。 深度思考 1.能自发进行的反应一定能实际发生吗? 答案不一定,化学反应方向的判据指出的仅仅是在一定条件下化学反应自发进行的趋势,并不能说明在该条件下反应一定能实际发生,还要考虑化学反应的快慢问题。 2.正误判断,正确的划“√”,错误的划“×” (1)放热过程有自发进行的倾向性,但并不一定能自发进行,吸热过程没有自发进行的倾向性,但在一定条件下也可自发进行() (2)反应能否自发进行需综合考虑焓变和熵变对反应的影响() 答案(1)√(2)√ 1.已知:(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g)ΔH=74.9kJ·mol-1。下列说法中正确的是() A.该反应中熵变小于0,焓变大于0 B.该反应是吸热反应,因此一定不能自发进行 C.碳酸盐分解反应中熵增加,因此任何条件下所有碳酸盐分解一定自发进行 D.判断反应能否自发进行需要根据ΔH与ΔS综合考虑 答案D 2.灰锡结构松散,不能用于制造器皿,而白锡结构坚固,可以制造器皿,现把白锡制成的器皿放在0℃、100kPa的室内存放,它会不会变成灰锡而不能再继续使用? 已知:在0℃、100kPa条件下白锡转化为灰锡的反应焓变和熵变分别为ΔH=-2180.9J·mol-1、ΔS=-6.61J·mol-1·K-1。 答案会自发变成灰锡,不能再继续使用。 解析ΔH-TΔS=-2180.9J·mol-1×10-3-273K×(-6.61J·mol-1·K-1)×10-3≈-0.38kJ·mol-1<0,能自发进行。 焓变、熵变和温度对化学反应方向的影响 ΔHΔSΔH-TΔS反应情况-+永远是负值在任何温度下均自发进行+-永远是正值在任何温度下均非自发进行++低温为正高温为负低温时非自发,高温时自发--低温为负高温为正低温时自发,高温时非自发 考点二可逆反应与化学平衡状态 1.可逆反应 (1)定义 在同一条件下既可以向正反应方向进行,同时又可以向逆反应方向进行的化学反应。 (2)特点 ①二同:a.相同条件下;b.正、逆反应同时进行。 ②一小:反应物与生成物同时存在;任一组分的转化率都小于(填“大于”或“小于”)100%。 (3)表示 在方程式中用“”表示。 2.化学平衡状态 (1)概念 一定条件下的可逆反应中,正反应速率与逆反应速率相等,反应体系中所有参加反应的物质的质量或浓度保持不变的状态。 (2)化学平衡的建立 (3)平衡特点 深度思考 1.正误判断,正确的划“√”,错误的划“×” (1)2H2Oeq\o(,\s\up7(通电),\s\do5(点燃))2H2↑+O2↑为可逆反应(×) (2)二次电池的充、放电为可逆反应(×) (3)可逆反应不等同于可逆过程。可逆过程包括物理变化和化学变化,而可逆反应属于化学变化(√) (4)化学反应达到化学平衡状态的正逆反应速率相等,是指同一物质的消耗速率和生成速率相等,若用不同物质表示时,反应速率不一定相等(√) (5)一个可逆反应达到的平衡状态就是这个反应在该条件下所能达到的限度(√) (6)化学反应的限度可以通过改变反应条件而改变(√) 2.向含有2mol的SO2的容器中通入过量氧气发生2SO2(g)+O2(g)eq\o(,\s\up7(催化剂),\s\do5(加热))2SO3(g)ΔH=-QkJ·mol-1(Q>0),充分反应后生成SO3的物质的量