环氧树脂组合物、树脂固化物、纤维增强复合材料及预浸料坯.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106029777A(43)申请公布日2016.10.12(21)申请号201580010082.0(74)专利代理机构北京市金杜律师事务所(22)申请日2015.02.1711256代理人杨宏军焦成美(30)优先权数据2014-0337022014.02.25JP(51)Int.Cl.2014-2097042014.10.14JPC08L63/00(2006.01)C08J5/24(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C08K7/02(2006.01)2016.08.23(86)PCT国际申请的申请数据PCT/JP2015/0542552015.02.17(87)PCT国际申请的公布数据WO2015/129513JA2015.09.03(71)申请人东丽株式会社地址日本东京都(72)发明人野村圭一郎森冈信博佐野健太郎平野启之小林定之权利要求书1页说明书17页(54)发明名称环氧树脂组合物、树脂固化物、纤维增强复合材料及预浸料坯(57)摘要本发明提供一种环氧树脂组合物的固化物，其通过控制环氧树脂组合物的组成及相分离结构从而与以往的环氧树脂组合物的固化物相比刚性及韧性的均衡性优异。通过使含有环氧树脂、环状分子被接枝链修饰的聚轮烷及环氧树脂的固化剂的环氧树脂组合物固化，能够得到与以往的材料相比兼具优异的刚性及韧性的环氧树脂组合物的固化物。CN106029777ACN106029777A权利要求书1/1页1.一种环氧树脂组合物，其含有环氧树脂(A)、环状分子被接枝链修饰的聚轮烷(B)及能够与环氧树脂(A)反应的固化剂(D)。2.如权利要求1所述的环氧树脂组合物，其还含有能够与聚轮烷反应的交联剂(C)。3.如权利要求2所述的环氧树脂组合物，其中，相对于环氧树脂组合物总体，聚轮烷(B)及交联剂(C)的总含有比率为1质量％以上且小于50质量％。4.如权利要求2或3所述的环氧树脂组合物，其中，交联剂(C)为选自多异氰酸酯化合物及多元醇化合物的化合物。5.如权利要求1所述的环氧树脂组合物，其中，环氧树脂(A)及聚轮烷(B)相容，并且，通过将环氧树脂组合物从50℃以2℃/分钟升温至135℃，进而于135℃加热2小时，由此得到的树脂固化物形成相分离结构。6.如权利要求2～4中任一项所述的环氧树脂组合物，其中，环氧树脂(A)、聚轮烷(B)及交联剂(C)相容，并且，通过将环氧树脂组合物从50℃以2℃/分钟升温至135℃，进而于135℃加热2小时，由此得到的树脂固化物形成相分离结构。7.如权利要求5或6所述的环氧树脂组合物，所述相分离结构形成海岛结构，岛结构的直径为0.01～10μm。8.一种树脂固化物，其是使权利要求1～7中任一项所述的环氧树脂组合物固化而成的。9.一种纤维增强复合材料，其含有增强纤维和权利要求8所述的树脂固化物。10.一种预浸料坯，其含有增强纤维和权利要求1～7中任一项所述的环氧树脂组合物。11.一种纤维增强复合材料，其是使权利要求10所述的预浸料坯固化而成的。2CN106029777A说明书1/17页环氧树脂组合物、树脂固化物、纤维增强复合材料及预浸料坯技术领域[0001]本发明涉及一种含有聚轮烷的环氧树脂组合物，以及使用了该环氧树脂组合物的预浸料坯及纤维增强复合材料。背景技术[0002]将碳纤维、芳族聚酰胺纤维等用作增强纤维的纤维增强复合材料利用其高比强度及高比弹性模量，被广泛用于航空器、汽车等的结构材料、网球拍、高尔夫球杆、钓鱼竿等体育用途、面向一般产业用途的材料等。作为这些纤维增强复合材料的制造方法，经常使用以下方法：使用预浸料坯(其是将基体树脂含浸到增强纤维中而形成的片状中间材料)，将多片该预浸料坯层合后固化的方法。使用预浸料坯的方法由于可以严密地控制增强纤维的取向、配置及配合量，且层合结构的设计自由度高，因此，具有容易得到高性能的纤维增强复合材料的优点。作为用于预浸料坯的基体树脂，从耐热性、生产率的观点考虑，主要使用热固性树脂组合物，其中，从与增强纤维的粘合性等观点考虑，优选使用环氧树脂组合物。[0003]含有环氧树脂的基体树脂表现出优异的耐热性和良好的机械物性，另一方面，由于环氧树脂的伸长率、韧性相对于热塑性树脂而言较低，因此，在制成纤维增强复合材料时，存在耐冲击性降低的情况，需要改善。[0004]作为提高将环氧树脂组合物固化而得的树脂固化物的韧性的方法，已知配合韧性优异的橡胶成分、热塑性树脂的方法。但是，橡胶的弹性模量、玻璃化转变温度低，因此使树脂固化物的弹性模量降低。因此，通过配合橡胶成分，难以取得树脂固化物的韧性与刚性的均衡性。另外，作为配合热塑性树脂的手法，例如，提出了以下方法：通过添加包含苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲