纤维增强复合材料用环氧树脂组合物、预浸料坯和纤维增强复合材料.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103930461103930461A(43)申请公布日2014.07.16(21)申请号201280056211.6代理人杨宏军(22)申请日2012.12.25(51)Int.Cl.C08G59/40(2006.01)(30)优先权数据2011-2850532011.12.27JPC08G59/28(2006.01)C08G59/58(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C08J5/24(2006.01)2014.05.15C08L63/00(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据PCT/JP2012/0834592012.12.25(87)PCT国际申请的公布数据WO2013/099862JA2013.07.04(71)申请人东丽株式会社地址日本东京都(72)发明人永野麻纪清水悠子富冈伸之(74)专利代理机构北京市金杜律师事务所11256权利要求书2页权利要求书2页说明书23页说明书23页(54)发明名称纤维增强复合材料用环氧树脂组合物、预浸料坯和纤维增强复合材料(57)摘要本发明提供由成型条件导致的形态变化少、且模I层间韧性和耐湿热性优异的纤维增强复合材料、用于得到该纤维增强复合材料的环氧树脂组合物、及使用该环氧树脂组合物得到的预浸料坯。纤维增强复合材料用环氧树脂组合物的特征在于，其为至少含有如下的组成要素[A]～[F]而形成的环氧树脂组合物，其中，相对于所配合的环氧树脂总量100质量份，含有[C]5～25质量份和[E]2～15质量份。[A]2官能胺型环氧树脂，[B]4官能胺型环氧树脂，[C]环氧当量为450～4500的双酚F型环氧树脂，[D]芳香族胺固化剂，[E]具有能与环氧树脂反应的反应性基团的嵌段共聚物，[F]不溶于环氧树脂的热塑性树脂粒子。CN103930461ACN103946ACN103930461A权利要求书1/2页1.一种纤维增强复合材料用环氧树脂组合物，其特征在于，其为至少含有以下的组成要素[A]～[F]而形成的环氧树脂组合物，相对于所配合的环氧树脂总量100质量份，含有[C]5～25质量份和[E]2～15质量份，[A]2官能胺型环氧树脂，[B]4官能胺型环氧树脂，[C]环氧当量为450～4500的双酚F型环氧树脂，[D]芳香族胺固化剂，[E]具有能与环氧树脂反应的反应性基团的嵌段共聚物，[F]不溶于环氧树脂的热塑性树脂粒子。2.根据权利要求1所述的纤维增强复合材料用环氧树脂组合物，其中，具有能与环氧树脂反应的反应性基团的嵌段共聚物[E]的所述反应性基团为羧基。3.根据权利要求2所述的纤维增强复合材料用环氧树脂组合物，其中，具有能与环氧树脂反应的反应性基团的嵌段共聚物[E]为选自S－B－M、B－M和M－B－M中的至少1种的嵌段共聚物，这里，所述的各嵌段通过共价键连接、或者通过中间分子连接，所述中间分子通过一个共价键键合一方的嵌段、通过其他共价键键合另一方的嵌段；嵌段M由聚甲基丙烯酸甲酯的均聚物或至少含有50质量份甲基丙烯酸甲酯的共聚物形成，且所述嵌段M中以共聚成分的形式导入有反应性单体；嵌段B与嵌段M不相容，且所述嵌段B的玻璃化温度为20℃以下；嵌段S与嵌段B和M不相容，且所述嵌段S的玻璃化温度高于嵌段B的玻璃化温度。4.根据权利要求1～3中任一项所述的纤维增强复合材料用环氧树脂组合物，其中，相对于环氧树脂组合物中的环氧树脂总量100质量份，含有2官能胺型环氧树脂[A]5～35质量份和4官能胺型环氧树脂[B]15～60质量份。5.根据权利要求1～4中任一项所述的纤维增强复合材料用环氧树脂组合物，其特征在于，2官能胺型环氧树脂[A]具有下述通式(1)所示的结构：式中，R1和R2分别表示选自碳原子数1～4的脂肪族烃基、碳原子数3～6的脂环式烃基、碳原子数6～10的芳香族烃基、卤原子、酰基、三氟甲基和硝基中的至少一种；R1和R2分别为多个时，可以相同也可以不同；n为0～4的整数，m为0～5的整数；X表示选自－O－、－S－、－CO－、－C(＝O)O－、－SO2－中的1种。6.根据权利要求1～5中任一项所述的纤维增强复合材料用环氧树脂组合物，其中，芳香族胺固化剂[D]为二氨基二苯砜或其衍生物或异构体。7.一种纤维增强复合材料用环氧树脂固化物，其为使权利要求1～6中任一项所述的2CN103930461A权利要求书2/2页纤维增强复合材料用环氧树脂组合物固化而形成的环氧树脂固化物，由[A]～[E]构成的相分离结构的大小在0.01～5μm的范围。8.一种预浸料坯，其是将权利要求1～7中任一项所述的环氧树脂组合物含浸在增强纤维中而形成的。9.根据权利要求8所述的预浸料坯，其中，不溶于环氧树脂的热