甾体和其苷.pptx

会计学各种类型的甾体二、甾体的分类取代基的构型：
天然甾类成分C-10、C-13和C-17侧链大多为β-构型，以实线表示。由于C-3上有羟基，所以有两种类型的异构体：
3-OH,CH3-10顺式:β-型(实线表示)
3-OH,CH3-10反式:α-型或epi-型(表-型，虚线表示)四、甾类成分的颜色反应题目：用Liebermann-Burchard反应可区别甾体皂苷和三萜皂苷是因为A、甾体皂苷颜色较浅B、三萜皂苷颜色较浅C、甾体皂苷最后呈污绿色D、三萜皂苷最后呈绿色E、二者的变色时间不同答案：C4.Rosen-Heimer反应：

样品第二节甾体化合物一、C21甾体类化合物2.结构特点3.存在与分布杜楝中的甾体化合物二、海洋甾体化合物一、概述见血封喉2.分布
到现在已从十几个科一百多种植物中发现强心苷类，主要有夹竹桃科、玄参科、萝摩科、卫矛科、百合科和大戟科等。
较重要的植物有黄花夹竹桃、紫花洋地黄、毛花洋地黄、杠柳、铃兰、海葱、福寿草、羊角拗等。
动物中尚未发现有强心苷类成分，蟾蜍中所含的蟾毒也对心肌有兴奋作用，具强心作用，但其非苷类，而属甾体酯类。二、化学结构和分类2.结构类型甲型强心苷元乙型强心苷元②-去氧糖
2,6-二去氧糖如：D-毛地黄毒糖等。
2,6-二去氧糖甲醚如：L-夹竹桃糖、D-加拿大麻糖等。4.结构举例乙型强心苷三、强心苷的理化性质(二)脱水反应(三)水解反应(3)氯化氢丙酮法(Mannich水解)：将强心苷置于丙酮溶液中，室温条件下与HCl长时间反应(约两周，反应液中含HCl0.4~1%)，可得到糖的衍生物和原来的苷元。
2.酶水解
含强心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶，无水解α-去氧糖的酶，所以能水解除去分子中的葡萄糖而保留α-去氧糖。

蜗牛酶几乎能水解所有的苷键，将强心苷分子的糖逐步水解，直至获得苷元，常用来研究强心苷的结构。3.碱水解法
强心苷的苷键为缩醛结构，可被酸或酶水解，而不被碱水解。碱试剂主要使分子中的酰基水解、内酯环裂开、△20(22)双键转位及苷元异构化等。
甲型强心苷在醇性KOH溶液中，通过内酯环的质子转移，双键转位，14-OH与C-20亲电加成生成内酯型异构化物，再经皂化作用开环而生成开链型异构化物。
乙型强心苷在醇性KOH溶液中，不发生双键转移，但内酯环开裂生成酯，再脱水形成开链型异构化苷。2.作用于α,β-不饱和内酯环的反应：
甲型强心苷在碱性醇溶液中，发生双键转移，生成活性亚甲基，故可与活性亚甲基试剂作用而显色。乙型强心苷无此类反应。
(1)Legal反应(亚硝酰铁氰化钠试剂):取样品1~2mg，溶于2~3滴吡啶中，加一滴3%亚硝酰铁氰化钠溶液和一滴2mol/L的NaOH溶液，样品液呈深红色并渐渐褪去。
(2)Kedde反应(3,5-二硝基苯甲酸试剂):取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中，加入3,5-二硝基苯甲酸试剂3~4滴，产生深红或红色。(3)Raymond反应(间二硝基苯试剂):取样品约1mg，以少量的50%乙醇溶解后加入0.1ml1%的间二硝基苯乙醇溶液，摇匀后再加入0.2ml20%的NaOH溶液，呈紫红色或蓝色。

(4)Baljet反应(碱性苦味酸试剂):取样品的甲醇或乙醇液于试管中，加入碱性苦味酸试剂数滴，呈现橙或橙红色。有时需放置15min后显色。3.作用于α-去氧糖的反应
(1)Keller-Kiliani反应:取样品1mg溶于5ml冰乙酸中，加一滴20%三氯化铁水溶液，倾斜试管，沿试管壁加入5ml浓硫酸。
若有α-去氧糖存在，乙酸层渐呈蓝或蓝绿色，硫酸层因苷元不同而呈现草绿、洋红或黄棕色等不同颜色。
该反应只对游离的2-去氧糖或在反应条件下能水解出2-去氧糖的强心苷显色。(2)对-二甲氨基苯甲醛反应：可在滤纸上反应，样品滴在滤纸上，喷对二甲氨基苯甲醛试剂，90℃加热，反应后呈灰红色斑点。
(3)占吨氢醇反应:取样品加入占吨氢醇试剂，置沸水浴上加热3min，呈红色。
(4)过碘酸-对硝基苯胺反应：样品反应后呈深黄色斑点，紫外灯下为棕色背底上现黄色荧光斑点。本反应可作为TLC的显色方法。
四、强心苷的波谱特征3.MS
羟基脱水，醛基脱CO、脱甲基、脱17-内酯侧链和RDA裂解的碎片。
甲型：m/z111,124,163和164等含有内酯或内酯环加D环的碎片

乙型：m/z109,123,135和136等碎片若分子量>500，应用FAB-MS可将糖-苷元打断，灵敏度高；分子离子峰较强；提供糖链连接顺序和糖的种类信息；样品用量少。
4.1H-NMR
CH3：<1.0,18-Me>19-Me
10-CHO：9.5~10.0;
10-CH2OH：酰化后4.0~4.5,ABq,J=12Hz;
H-3：3.90(m)，成苷后向低场位移；
H2-16(若无含氧