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消除反应 在一个有机分子中消去两个原子或基团的反应称为消除反应。可以根据两个消去基团的相对位置将其分类。 若两个消去基团连在同一个碳原子上,称为1,1-消除或α-消除; 两个消去基团连在两个相邻的碳原子上,则称为1,2-消除或β-消除; 两个消去基团连在1,3位碳原子上,则称为1,3-消除或γ-消除。-消除反应E1反应机理消除反应的决速步骤是卤烷的离解,生成碳正离子 卤烷消除反应活性顺序为: R3CX>R2CHX>RCH2X 碳正离子可能发生重排 当消除有多种可能时,产物符合札依采夫规则 札依采夫规则 在β-消除反应中,含氢较少的β碳提供氢原子,生成取代较多的稳定烯烃,这称为札依采夫规则。大多数卤代烷的消除反应遵循札依采夫规则。 实例醇失水仲醇、叔醇(在酸催化下)E1历程实例卤代烷E2反应的消除机理伯醇E2历程:实例E2季铵碱在加热条件下(100~200C)发生热分解生成烯烃的反应称为霍夫曼消除反应。霍夫曼消除反应遵循霍夫曼规则。Hofmann(霍夫曼)规则 四级铵碱热消除时,若有两个-H可以发生消除,总是优先消去取代较少的碳上的-H。 Hofmann规则:含有β-氢原子的季铵碱分解时,发生E2反应主要生成分子量较小、支链较少的烯烃反应:E1cb反应机理E1cb历程:烷基氟化物很特殊,F-为强碱,是 极差的离去基团。实例邻二卤代烷失卤素Cl>>FC-X键的断裂是决定反应速率的一步作业: