一种含侧基的多元共聚芳酰胺及其制备方法和用途.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109134847A(43)申请公布日2019.01.04(21)申请号201710503000.7C08J5/18(2006.01)(22)申请日2017.06.27(71)申请人中国科学院化学研究所地址100190北京市海淀区中关村北一街2号(72)发明人周胜张小莉沈志豪赵宁范星河周其凤徐坚(74)专利代理机构北京知元同创知识产权代理事务所(普通合伙)11535代理人刘元霞(51)Int.Cl.C08G69/26(2006.01)C08G69/32(2006.01)C08G69/28(2006.01)D01F6/80(2006.01)权利要求书2页说明书10页(54)发明名称一种含侧基的多元共聚芳酰胺及其制备方法和用途(57)摘要本发明公开了一种含侧基的多元共聚芳酰胺及其制备方法和用途。所述侧基可以为三嗪类侧基或三苯胺侧基；所述含侧基的多元共聚芳酰胺具有优异的性能；分子链的规整性得以有效地降低，所得聚芳酰胺的结晶性下降，从而使得所述聚合物的溶解性大大提升，所得聚合物可以溶解在NMP、DMSO、DMAc、NMP-LiCl或DMF-LiCl等有机溶剂中，可以进行溶液加工；聚合物所得薄膜力学性能优良，有望应用于高强材料领域。所得聚合物透明性良好，具备荧光性，有望应用于光学材料领域。所述制备方法简单，条件温和，易于提纯，单体可通过直接购买，价格便宜，易于工业化；所述改性多元共聚芳酰胺可以应用于纺织领域，防弹头盔等军事领域、轮胎等交通领域中。CN109134847ACN109134847A权利要求书1/2页1.一种含侧基的多元共聚芳酰胺，其特征在于，所述侧基为三嗪类侧基；所述含三嗪类侧基的多元共聚芳酰胺包含式(I)所示的共聚单体单元，优选由式(I)所示的共聚单体单元组成：式(I)中，a+b＝100％，c+d＝100％。2.根据权利要求1所述的多元共聚芳酰胺，其特征在于，包括如下方案：(1)a为1-100％，b为0-99％，c为0-100％，d为0-100％；(2)a为50-100％，b为0-50％，c为0-100％，d为0-100％；(3)a为50-100％，b为0-50％，c为0-40％，d为60-100％；(4)a为80-100％，b为0-20％，c为10-40％，d为60-90％。优选地，所述含侧基的多元共聚芳酰胺可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物。3.一种含侧基的多元共聚芳酰胺，其特征在于，所述侧基为三苯胺侧基；所述含三苯胺侧基的多元共聚芳酰胺包含式(II)所示的共聚单体单元，优选由式(II)所示的共聚单体单元组成：式(II)中，R选自H、C1-6烷基、C1-6烷氧基、-SO2-R’；R’选自H、C1-6烷基；k+l＝100％，m+n＝100％。4.根据权利要求3所述的多元共聚芳酰胺，其特征在于，包括如下方案：(1)k为1-100％、l为0-99％、m为0-100％、n为0-100％；(2)k为50-100％，l为0-50％，m为0-100％，n为0-100％；(3)k为50-100％，l为0-50％，m为0-40％，n为60-100％；(4)k为80-100％，l为0-20％，m为10-40％，n为60-90％。2CN109134847A权利要求书2/2页5.权利要求1-4中任一项所述的含侧基的多元共聚芳酰胺的制备方法，其特征在于，所述含侧基的多元共聚芳酰胺可通过高温缩聚法或低温预聚法制备：1)高温缩聚法，通过使对苯二甲酸和2-(2,5-二甲酸苯基)-4,6-二苯基均三嗪与对苯二甲胺；或者，通过使对苯二甲酸与4-甲氧基-4',4”-二氨基三苯胺和对苯二甲胺在90-130℃的温度下反应而获得所述含侧基的多元共聚芳酰胺；2)低温预聚法，在冰浴条件下，使对苯二甲酰氯和2-(2,5-二甲酰氯苯基)-4,6-二苯基均三嗪与对苯二甲胺；或者，使对苯二甲酰氯与4-甲氧基-4',4”-二氨基三苯胺和对苯二甲胺预缩聚，随后撤去冰浴，在15-60℃下反应而获得所述含侧基的多元共聚芳酰胺；优选地，将对苯二甲酸和2-(2,5-二甲酸苯基)-4,6-二苯基均三嗪与对苯二甲胺；或者，将对苯二甲酸与4-甲氧基-4',4”-二氨基三苯胺和对苯二甲胺溶解在NMP、DMSO、DMAc、NMP-LiCl或DMF-LiCl的盐溶液中，在90-130℃下反应0.5-48小时，将反应液用甲醇沉淀，用90-100℃的水洗涤除去盐，得到所述含侧基的多元共聚芳酰胺；优选地，在冰浴条件下，将对苯二甲酰氯和2-(2,5-二甲酰氯苯基)-4,6-二苯基均三嗪与对苯二甲胺；或者，将对苯二甲酰氯与4-甲氧基-4',4”-二氨基三苯胺和对苯二甲胺溶解在NMP、DMSO、DMAc、NMP-LiCl或DMF-