一种二元羧酸基低共熔溶剂及其制备方法和用途.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114736129A(43)申请公布日2022.07.12(21)申请号202210380042.7C07C63/26(2006.01)(22)申请日2022.04.06C07D209/42(2006.01)C07D307/68(2006.01)(71)申请人中国科学院成都有机化学有限公司B01J31/04(2006.01)地址610000四川省成都市天府新区兴隆C07D471/04(2006.01)街道鹿溪口北路519号(72)发明人王公应吴明亮白元盛王庆印(74)专利代理机构成都智言知识产权代理有限公司51282专利代理师李勇(51)Int.Cl.C07C215/40(2006.01)C07C213/00(2006.01)C07C51/00(2006.01)C07C55/06(2006.01)C07C55/08(2006.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称一种二元羧酸基低共熔溶剂及其制备方法和用途(57)摘要本发明一种二元羧酸基低共熔溶剂催化合成1,10‑菲罗啉及衍生物的方法。所述二元羧酸基低共熔溶剂催化剂催化合成方法主要是替代传统的硫酸进行催化反应得到1,10‑菲罗啉衍生物的合成方法。该反应条件相对温和，产物收率高，并且有效解决了以无机酸碱为催化剂导致的设备腐蚀和三废污染问题，有利于现代化绿色化学工业的发展需要。CN114736129ACN114736129A权利要求书1/2页1.一种二元羧酸基低共熔溶剂，其包括胆碱类化合物和二元羧酸类物质。2.如权利要求1所述的一种二元羧酸基低共熔溶剂，其特征在于所述二元羧酸基低共熔溶剂中胆碱类化合物为氢键受体，选自氯化胆碱、溴化胆碱、碘化胆碱、N‑苄基‑2‑羟基N,N‑二甲基乙醇氯化铵、N‑乙基‑2‑羟基‑N,N‑二甲基乙醇氯化铵中的一种或多种；所述二元羧酸基低共熔溶剂中二元羧酸类物质为氢键供体，选自草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、对苯二甲酸、萘二羧酸、4,4’‑联苯二甲酸、吲哚‑2,4‑二甲酸、2,5‑呋喃二甲酸中的一种或多种。3.如权利要求1所述的一种二元羧酸基低共熔溶剂，其特征在于所述二元羧酸基低共熔溶剂包括[氯化胆碱][草酸]、[氯化胆碱][丙二酸]、[碘化胆碱][吲哚‑2,4‑二甲酸]、[氯化胆碱][2,5‑呋喃二甲酸]、[氯化胆碱][对苯二甲酸][草酸]。4.如权利要求1‑3任一项所述的二元羧酸基低共熔溶剂，其特征在于所述胆碱类化合物和二元羧酸类物质摩尔比为：(0.5～6)：1。5.如权利要求1‑4任一项所述的二元羧酸基低共熔溶剂的制备方法，其特征在于：(1)将所述胆碱类化合物和二元羧酸类物质加热，得到混合物；(2)将所述混合物干燥。6.根据权利要求5所述的二元羧酸基低共熔溶剂的制备方法，其特征在于：加热时间为30～300min，加热温度为50‑130℃；干燥时间为60～300min，干燥温度为50～90℃。7.一种如权利要求1‑4任一项所述二元羧酸基低共熔溶剂用作合成1,10‑菲罗啉及衍生物催化剂的用途。8.一种合成1,10‑菲罗啉及衍生物催化剂的方法，包括以下步骤：将原料一、原料二和所述二元羧酸基低共熔溶剂加入到非质子性溶剂中，进行反应得到1,10‑菲罗啉及其衍生物，所述原料一具有以下式(1)或式(2)所示结构，所述原料二式具有以下式(3)或式(4)所示结构，其中R1、R2、R3、R4和R5独立选自氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、硝基、羟基、羧基、磺酸基、醛基、羟甲基、1～3个卤素原子取代的甲基；R6选自氢原子、氧原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基；R7选自氢原子、羟基、甲基、乙基、丙基、甲氧基；R8和R9独立选自氢原子、甲基、乙基、丙基。2CN114736129A权利要求书2/2页9.根据权利要求8所述的合成方法，其特征在于1,10‑菲罗啉及其衍生物合成方法的收率可达到80.6％，1,10‑菲罗啉的选择性可以达到91.3％。10.根据权利要求8或9所述的合成方法，所述原料一和原料二的摩尔比为1:(1～5)，优选为1:(1.2～3)；所述二元羧酸基低共熔溶剂与原料一的质量比为(0.02～0.45):1，优选为(0.08～0.25):1。3CN114736129A说明书1/6页一种二元羧酸基低共熔溶剂及其制备方法和用途技术领域[0001]本发明涉及含氮杂环有机化合物合成技术领域，具体地说涉及一种二元羧酸基低共熔溶剂及其制备方法和用途，以及使用二元羧酸基低共熔溶剂催化合成1,10‑菲罗啉及衍生物的方法。背景技术[0002]1,10‑菲罗啉是由一个苯环和两个吡啶环共轭而成的平面刚性结构，是一种重要的氮杂环化合物；在配位化学中作为一类重要的螯合配体，能够与多种金属离子