新颖杀螨剂_乙螨唑的合成.doc

2009年第40卷第7期
文章编号：1006-4184（200907-0007-03）

《浙江化工》

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新颖杀螨剂―――乙螨唑的合成
戴炜锷1,程志明2（1.浙江海正化工股份有限公司，浙江台州318000;2.上海生农生化制品有限公司，上海200122）

摘

要：以间叔丁基苯酚为原料，制备间叔丁基苯乙醚。以2，6-二氟苯甲酰胺，氯乙醛缩二甲醇为

原料，制备酰胺缩醛。间叔丁基苯乙醚和酰胺缩醛反应合成氯代酰胺。氯代酰胺在碱的存在下环合生成乙?唑。三步总收率40.3%（以2，6-二氟苯甲酰胺计），或44.6%（以间叔丁基苯酚计）。乙螨唑含量为95%。关键词：杀螨剂;乙螨唑;合成

乙螨唑（通用名：Etoxazole）是日本八洲化学公司1994年开发的新颖?唑类杀螨剂。它对蔬菜叶螨、柑桔叶螨、苹果叶螨、梨叶螨等各种叶螨具有卓著的杀卵、杀幼虫活性。该药剂速效性较差，但却具长?间的杀卵、杀幼、若虫效果，可抑制叶螨繁殖达

一般有机溶剂（g/L，20℃）：丙酮300，甲醇90，乙醇

90，环己烷500，四氢呋喃750，乙腈80，乙酸乙酯250，二甲苯250，正己烷13。本剂在50℃放置30d
后不分解，对碱也稳定，对光稍不稳定，对酸不稳定。

1合成方法
乙螨唑的合成有二种方法。

1个月以上。此药剂可在成虫期喷洒，从而使成虫所
产卵不化，其主要通过抑制叶螨和蚜虫的蜕皮而致效。乙螨唑化学名称为：（RS）-5-叔丁基-2-[2-（2，

1.1氨基乙醇法
1.1.14-叔丁基-2-乙氧基苯-氨基乙醇的合成
路线1：

6-二氟苯基）-4，5-二氢-1，3-?唑-4-基]苯乙醚
（IUPAC）。CAS登记号：[153233-91-1]；分子式：

C21H23F2NO2;分子量：359.4；结构式：

乙螨唑纯品为白色粉末。熔点：101~102℃，蒸气压：2.18×10-3mba（25℃），KowlogP=5.59(25℃),比重：1.24(20℃)。难溶于水（75.4μg/L，20℃），可溶于
修回日期：2008-12-08作者简介：戴炜锷（1973-），男，工程师，浙江台州人，主要从事农药产品的研究和开发。

乙酸乙酯进行傅氏反应都能得到4-叔丁基-2乙氧基苯基-酮基乙酸乙酯。再用羟胺盐酸盐进行肟化，还原制得4-叔丁基-2-乙氧基苯基-氨基乙醇。路线2：

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ZHEJIANGCHEMICALINDUSTRY

Vol．40No．7（2009）

4-叔丁基-2-乙氧基苯乙酮进行甲基上的溴化，
得到苄溴。在相转移触媒存在下，用醋酸钾进行乙酰氧化，再用羟胺盐酸盐进行肟化，还原制得4-叔

丁基-2-乙氧基苯基-氨基乙醇。

1.1.2乙螨唑的合成

4-叔丁基-2-乙氧基苯基-氨基乙醇在三乙胺
存在下，和2，6-二氟苯甲酰氯反应，再在氯化亚砜

和氢氧化钠甲醇存在下，环化制得乙螨唑。

1．2氯乙醛缩二甲醇法[3-4]

2，6-二氟苯甲酰胺和氯乙醛缩二甲醇反应生
成酰胺缩醛，再和间叔丁基苯乙醚在三氯化铝存在下，反应生成氯代酰胺，最后在氢氧化钠存在下，环合生成乙螨唑。氨基乙醇法反应步骤太长，无法工业化。我们采用氯乙醛缩二甲醇法合成了乙螨唑，得到了满意的结果。

（进口，0.1mol）,苯80mL,10%NaOH70g(0.175mol)。加热到70℃，有少量回流，保温1h。冷却到65℃，滴加硫酸二乙酯11.4g(0.074mol)。升温至70℃，回流1h。然后稍冷至65℃，滴加硫酸二乙酯11.4g(0.074

mol)。升温至70℃，回流约1h，用GC跟踪至间叔丁
基苯酚反应完。冷却，分离出水层。水层每次用10

mL苯，共萃取三次。合?苯层。用1%盐酸15mL洗
一次。再用50mL水洗二次至中性。用旋转蒸发仪蒸去苯，减压蒸馏，收集68~72℃/267Pa馏份。得16.3

2实验部分
2．1间叔丁基苯乙醚的合成

g(含量98%，GC归一化法)。收率90%（以间叔丁基
苯酚计）。

2．2N-(1-甲氧基-2-氯-乙基)-2，6-二氟苯甲酰
在250mL三口瓶中加入间叔丁基苯酚15g

胺（简称酰胺缩醛）的合成

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将70mL20%NaOH溶液慢慢滴加到40.2g氯代酰胺（95%,0.1mol）溶解在200mL甲醇的溶液中去。混合物在70℃搅拌约1h，用HPLC跟踪至氯代酰胺基本反应完。用旋转蒸发仪蒸去甲醇和水。在250mL三口瓶中加入2，6-二氟苯甲酰胺加入500mL苯，用饱和盐水洗净。有机相用旋转蒸发仪蒸去苯。减压蒸馏蒸去低沸，稍冷加入200mL温热的正己烷中。搅拌，冷冻过夜。析出结晶过滤，干燥得26.5g(含量95%，HPLC定量)。收率70%

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