预览加载中，请您耐心等待几秒...

邻氯氯苄光氯化合成研究.doc

预览
1/8
2/8
3/8
4/8
5/8
6/8
7/8
8/8

在线预览结束，喜欢就下载吧，查找使用更方便

下载提示 文本预览

如果您无法下载资料，请参考说明：

1、部分资料下载需要金币，请确保您的账户上有足够的金币

2、已购买过的文档，再次下载不重复扣费

3、资料包下载后请先用软件解压，在使用对应软件打开

ChinaChemicals 化工文摘２００８年３期２６中国国际化工网www.intchem.net ChinaChemicals 合成工艺 邻氯氯苄光氯化合成研究 ◆吴卫石绍军 湖南化工职业技术学院化学工程系湖南株洲４１２００４ 摘要研究了邻氯甲苯光氯化生成邻氯氯苄的各项影响因素，在适宜条件下，邻氯甲苯的转化率可达７５％以 上，反应过程邻氯氯苄的收率可达９０％。 关键词邻氯甲苯；光氯化；邻氯氯苄 ＳｔｕｄｙｏｎＰｈｏｔｏｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｏ－ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｙｌＣｈｌｏｒｉｄｅ ＷｕＷｅｉＳｈｉＳｈａｏｊｕｎ ＨｕｎａｎＣｈｅｍｉｃａｌＶｏｃａｔｉｏｎａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＣｏｌｌｅｇｅＺｈｕｚｈｏｕ４１２００４ ＡｂｓｔｒａｃｔＴａｋｉｎｇｏ－ｃｈｏｌｏｒｏｔｏｌｕｅｎｅａｓｒａｗｍａｔｅｒｉａｌｔｈｅｆａｃｔｏｒｓｉｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇｔｈｅｐｈｏｔｏｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｔｈｅ ｏ－ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｉｎｏｐｔｉｍａｌｒｅａｃｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｔｈｅｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｏｆｏ－ｃｈｏｌｏｒｏｔｏｌｕｅｎｅｃｏｕｌｄ ａｃｈｉｅｖｅ７５％ａｎｄｔｈｅｙｉｅｌｄｏｆｏ－ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅｗａｓ９０％． Ｋｅｙｗｏｒｄｓｏ－ｃｈｌｏｒｏｔｏｌｕｅｎｅｐｈｏｔｏｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎｏ－ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ １前言 邻氯氯苄是一种重要的精细化工产品，在医药、农药、 染料等工业部门有着广泛的应用。以邻氯氯苄为原料，可 合成出一系列具有较高价值的中间体或产品，如消炎镇痛 新药双氯灭痛（双氯酚酸钠）、酶仰宁、邻氯苯乙腈、邻氯 苄醇、邻氯苄胺、邻氯苯乙酸等。 邻氯氯苄的合成路线有多种，而最具工业意义的是邻 氯甲苯侧链氯化路线。具体的氯化方法有热氯化、光氯化 和催化氯化。现有的邻氯氯苄生产技术普遍采用氯化精馏 合成工艺，即以邻氯甲苯和氯气为原料，通过液相催化氯 化合成邻氯氯苄，氯化液经碱洗、减压精馏而得到含量≥ ９９．０％以上的邻氯氯苄。 催化氯化主要存在如下问题：（１）反应转化率太低， 原材料消耗偏高，该合成工艺在氯化反应过程中，由于受 到反应形式本身的局限，不能有效地控制好副反应的发生， 当转化率超过４０％时，氯化反应中二氯苄含量明显偏高， 因此，为了保证反应收率，邻氯甲苯反应转化率只能达到 ４０％左右。（２）产品中二氯苄含量偏高，产品质量难以保 证。原生产工艺在氯化反应过程中，由于很难有效地控制 好副反应的发生，从而造成氯化液中二氯苄含量偏高，进 一步增大了精馏塔的负担，致使产品质量难以保证，很难 达到９９．５％的优级品标准。 笔者在原有工艺的基础上，对其反应形式进行了改进， 使合成邻氯甲苯的转化率达到７８％，同时反应液中二氯苄 的含量小于２％，反应转化率提高了一倍，产品质量达到 ９９．５％的优级品标准。 ２实验部分 ２．１实验原理 邻氯甲苯的氯化反应是复杂反应体系，侧链氯化依次 生成邻氯氯苄、邻氯苄叉二氯、邻氯苄川三氯，是一个三 步连串反应过程，其机理为自由基连锁反应。同时还存在 与之平行的苯环上氯取代反应，包括一氯取代和多氯取代， 机理为逐步反应。此外，还有少量环氯代副产品。 本研究采用先进的光氯化精馏合成技术，进行合成工 艺的条件优化试验。光氯化反应精馏技术的原理利用生成 的邻氯氯苄沸点比原料邻氯甲苯高，冷凝后进入反应器底 部，减少反应部位的邻氯氯苄量，从而减少邻氯氯苄与氯气 的二次反应，达到减少副反应生成的目的，从而达到较高的 邻氯甲苯转化率和邻氯氯苄收率。 ２．２原料 邻氯甲苯，株化翔宇公司产工业品，纯度≥９９．５％；液 氯，钢瓶包装，纯度≥９９％。 ２．３实验操作 在１０００ｍＬ三口反应烧瓶中加入一定量的邻氯甲苯， 加热升温到１１０￣１４０℃，在光照下以一定的流量均匀地通 入氯气，邻氯甲苯蒸气及反应生成的氯化氢气体通过反应 器上部冷凝管将邻氯甲苯冷凝分离、回流。尾气经水吸收、 碱吸收后，通过水流泵放空。氯化到一定程度后，停止通 氯，通入空气赶出氯化氢，反应完成后，取出反应液样品， 分析测定邻氯甲苯的转化率及邻氯氯苄的收率。 邻氯甲苯的转化率％＝［１－ｎ（反应液中邻氯甲苯量）／ ｎ（投入的邻氯甲苯量）］×１００；收率＝ｎ（反应液中邻苄）／ ２７ ChinaChemicals 合成工艺 中国国际化工网www.intchem.net化工文摘２００８年３期 ｎ（参与反应的邻氯甲苯理论生成