邻氯氯苄光氯化合成研究.doc

ChinaChemicals

化工文摘２００８年３期２６中国国际化工网www.intchem.net

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合成工艺

邻氯氯苄光氯化合成研究

◆吴卫石绍军

湖南化工职业技术学院化学工程系湖南株洲４１２００４

摘要研究了邻氯甲苯光氯化生成邻氯氯苄的各项影响因素，在适宜条件下，邻氯甲苯的转化率可达７５％以

上，反应过程邻氯氯苄的收率可达９０％。

关键词邻氯甲苯；光氯化；邻氯氯苄

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１前言

邻氯氯苄是一种重要的精细化工产品，在医药、农药、

染料等工业部门有着广泛的应用。以邻氯氯苄为原料，可

合成出一系列具有较高价值的中间体或产品，如消炎镇痛

新药双氯灭痛（双氯酚酸钠）、酶仰宁、邻氯苯乙腈、邻氯

苄醇、邻氯苄胺、邻氯苯乙酸等。

邻氯氯苄的合成路线有多种，而最具工业意义的是邻

氯甲苯侧链氯化路线。具体的氯化方法有热氯化、光氯化

和催化氯化。现有的邻氯氯苄生产技术普遍采用氯化精馏

合成工艺，即以邻氯甲苯和氯气为原料，通过液相催化氯

化合成邻氯氯苄，氯化液经碱洗、减压精馏而得到含量≥

９９．０％以上的邻氯氯苄。

催化氯化主要存在如下问题：（１）反应转化率太低，

原材料消耗偏高，该合成工艺在氯化反应过程中，由于受

到反应形式本身的局限，不能有效地控制好副反应的发生，

当转化率超过４０％时，氯化反应中二氯苄含量明显偏高，

因此，为了保证反应收率，邻氯甲苯反应转化率只能达到

４０％左右。（２）产品中二氯苄含量偏高，产品质量难以保

证。原生产工艺在氯化反应过程中，由于很难有效地控制

好副反应的发生，从而造成氯化液中二氯苄含量偏高，进

一步增大了精馏塔的负担，致使产品质量难以保证，很难

达到９９．５％的优级品标准。

笔者在原有工艺的基础上，对其反应形式进行了改进，

使合成邻氯甲苯的转化率达到７８％，同时反应液中二氯苄

的含量小于２％，反应转化率提高了一倍，产品质量达到

９９．５％的优级品标准。

２实验部分

２．１实验原理

邻氯甲苯的氯化反应是复杂反应体系，侧链氯化依次

生成邻氯氯苄、邻氯苄叉二氯、邻氯苄川三氯，是一个三

步连串反应过程，其机理为自由基连锁反应。同时还存在

与之平行的苯环上氯取代反应，包括一氯取代和多氯取代，

机理为逐步反应。此外，还有少量环氯代副产品。

本研究采用先进的光氯化精馏合成技术，进行合成工

艺的条件优化试验。光氯化反应精馏技术的原理利用生成

的邻氯氯苄沸点比原料邻氯甲苯高，冷凝后进入反应器底

部，减少反应部位的邻氯氯苄量，从而减少邻氯氯苄与氯气

的二次反应，达到减少副反应生成的目的，从而达到较高的

邻氯甲苯转化率和邻氯氯苄收率。

２．２原料

邻氯甲苯，株化翔宇公司产工业品，纯度≥９９．５％；液

氯，钢瓶包装，纯度≥９９％。

２．３实验操作

在１０００ｍＬ三口反应烧瓶中加入一定量的邻氯甲苯，

加热升温到１１０￣１４０℃，在光照下以一定的流量均匀地通

入氯气，邻氯甲苯蒸气及反应生成的氯化氢气体通过反应

器上部冷凝管将邻氯甲苯冷凝分离、回流。尾气经水吸收、

碱吸收后，通过水流泵放空。氯化到一定程度后，停止通

氯，通入空气赶出氯化氢，反应完成后，取出反应液样品，

分析测定邻氯甲苯的转化率及邻氯氯苄的收率。

邻氯甲苯的转化率％＝［１－ｎ（反应液中邻氯甲苯量）／

ｎ（投入的邻氯甲苯量）］×１００；收率＝ｎ（反应液中邻苄）／

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ｎ（参与反应的邻氯甲苯理论生成