一种端乙烯基环氧聚硅烷改性的多官能化溶聚丁苯橡胶及其制备和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109422882A(43)申请公布日2019.03.05(21)申请号201710755866.7C08L9/06(2006.01)(22)申请日2017.08.29C08K13/02(2006.01)C08K3/36(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司C08K3/04(2006.01)地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街C08K5/09(2006.01)22号C08K3/22(2006.01)申请人中国石油化工股份有限公司巴陵分B60C1/00(2006.01)公司(72)发明人邢立江张建国蒋文英卢明星姚琼(74)专利代理机构长沙市融智专利事务所43114代理人魏娟(51)Int.Cl.C08G81/02(2006.01)C08L87/00(2006.01)权利要求书6页说明书17页附图1页(54)发明名称一种端乙烯基环氧聚硅烷改性的多官能化溶聚丁苯橡胶及其制备和应用(57)摘要本发明涉及一种不饱和环氧化聚硅氧烷对聚丁二烯-苯乙烯无规活性锂聚合物进行改性。本发明所提供的不饱和环氧化聚硅氧烷含有不饱和双键和有较高活性的多个环氧基，没有活泼的硅氢键，能高效将环氧基团与苯乙烯-丁二烯无规共聚物末端活性锂进行偶合或封端反应，得到一种多官能化的溶聚丁苯橡胶，这种多官能化SSBR生胶用作子午线半钢轮胎胎面用胶，其胎面硫化胶具有较低动态的生热，同时滚动阻力下降率达28％以上。CN109422882ACN109422882A权利要求书1/6页1.一种端乙烯基环氧聚硅烷改性的多官能化溶聚丁苯橡胶，其特征在于，具有式1所示结构：式1中，m、a、b为整数；其中，m＝100～300，b＝1～10；a＝1～10；R1、R5为含端烯基基团；R2、R3、R4、R8为烃基；R7为含酰亚胺基的基团，其中酰基中的碳与硅相连；R6为包含式a或式b片段的基团：式a、式b中，BS为丁二烯-苯乙烯无规共聚嵌段；A为亚甲基或亚乙基。2.如权利要求1所述的端乙烯基环氧聚硅烷改性的多官能化溶聚丁苯橡胶，其特征在于，b≥5.6a。3.如权利要求1所述的端乙烯基环氧聚硅烷改性的多官能化溶聚丁苯橡胶，其特征在于，R6为具有式a-1、式a-2、式b-1结构的基团：2CN109422882A权利要求书2/6页其中，X、Y、Z独自为C1～6的烷烃基。4.如权利要求1所述的端乙烯基环氧聚硅烷改性的多官能化溶聚丁苯橡胶，其特征在于，R1、R5为C2～12的含端烯基基团。5.如权利要求4所述的端乙烯基环氧聚硅烷改性的多官能化溶聚丁苯橡胶，其特征在于，R1、R5独自为乙烯基或乙烯基降冰片烯基。6.如权利要求1所述的端乙烯基环氧聚硅烷改性的多官能化溶聚丁苯橡胶，其特征在于，R2、R3、R4、R8独自为C1～6的烷烃基、或者C2～6的烯烃基。7.如权利要求1所述的端乙烯基环氧聚硅烷改性的多官能化溶聚丁苯橡胶，其特征在于，R7为选自式c：式c中，R9为由C1～C10组成的碳氢链节所组成的烷基或芳香基或环烷基团。8.如权利要求1～7任一项所述的端乙烯基环氧聚硅烷改性的多官能化溶聚丁苯橡胶，其特征在于：具有式1-A、式1-B式或1-C结构：3CN109422882A权利要求书3/6页9.如权利要求8所述的端乙烯基环氧聚硅烷改性的多官能化溶聚丁苯橡胶，其特征在于，R1、R5选自相同基团；R2、R3、R4、R8选自相同基团。10.如权利要求1～9任一项所述的端乙烯基环氧聚硅烷改性的多官能化溶聚丁苯橡胶，其特征在于，所述的端乙烯基环氧聚硅烷改性的多官能化溶聚丁苯橡胶的平均数均分子质量Mn＝28～68×104，其中，单背无规BS共聚物的数均分子质量Mn＝10×104～16×104。11.如权利要求10所述的端乙烯基环氧聚硅烷改性的多官能化溶聚丁苯橡胶，其特征在于，所述的端乙烯基含酰亚胺基环氧无硅氢聚硅氧烷改性的溶聚丁苯橡胶中，丁二烯链段中的1，2-单元含量为40～65moL％。12.如权利要求1～9任一项所述的端乙烯基环氧聚硅烷改性的多官能化溶聚丁苯橡4CN109422882A权利要求书4/6页胶，其特征在于，端乙烯基含酰亚胺基环氧无硅氢聚硅氧烷偶合改性的溶聚丁苯橡胶分子量分布指数为1.60～1.75；门尼粘度为65～120。13.如权利要求1～9任一项所述的端乙烯基环氧聚硅烷改性的多官能化溶聚丁苯橡胶，其特征在于，端乙烯基含酰亚胺基环氧无硅氢聚硅氧烷偶合改性的溶聚丁苯橡胶结合的聚硅氧烷分子链节的质量含量为2～7％。14.如权利要求13所述的端乙烯基环氧聚硅烷改性的多官能化溶聚丁苯橡胶，其特征在于，所述的聚硅氧烷分子链节的分子量在7000-25000。15.如权利要求1～14任一项所述的端乙烯基环氧聚硅烷改性