醋酸铅催化合成正丁基氨基甲酸甲酯.doc

第３０卷第７期２１年７月０１

石油化工应用
ＰＥＴＲ０ＣＨＥＭＩＣＡＬＮＤＵＳＩＴＲＹＡＰＰＣＡｒ１ＬＩｒ０Ｎ

Ｖ０．０Ｎｏ７１．３

Ｊｌ０１ｕｙ２ｌ

醋酸铅催化合成正丁基氨基甲酸甲酯
康有贵，杨芮，马清翔
（．１神华宁夏煤业集团有限责任公司，宁夏银川７００；．５０２２宁夏大学天然气转化实验室，宁夏银川７０２）５０１

摘

要：Ｐ类化合物为催化剂，行正丁胺与碳酸二甲￣（Ｍ合成正丁基氨基甲酸甲酯（Ｃ的反应，以ｂ进ＤＣ）ＭＢ）发现它们对

于ＭＢＣ均有很高的选择性，ｈＰ的氧化物催化活性较低，Ｐ而ｂ的盐催化活性较高。以醋酸铅为催化剂，考察了催化剂用量、反应时间、应温度和反应原料配比等反应条件对反应的影响，ｎＤＣ）ｆ反当（Ｍ：正丁胺）２１催化剂用量为０ｏ，ｎ＝：，．ｍｍｌ５反
应温度８Ｏ℃，应时间７ｈＭＢ反，Ｃ产率可达到９．６３４％。

关键词：酸二甲酯；丁基氨基甲酸甲酯；碳正醋酸铅；甲氧羰基化

中图分类号：６３２０４．３

文献标识码：Ａ

文章编号：６３５８（０１０―０６０１７―２５２１）７０１―４

ＳｎｈｓｓｏｅｈｌＮ－ｕｙａｂｍａｅｆｏ－ｕｙｙｔｅｉｆｍｔｙｂｔｌｃｒａｔｒｍｎｂｔｌ
ａｉｎＤＭＣａａｙｅｂｙｌａｃｔｔｍｎｅａｄｃｔｌｚｄｅｄａｅａｅ
ＫＮｏｇｉＹＮｕ，ＡＱｎｘｎＡＧＹｕｕ，ＡＧＲｉＭｉｉ￣ｇａ
（．ｅｈａＮｎｘａＣａｄｓｙＧｏｐＣ．ｔ．Ｙｎｈａｉｇｉ５０２Ｃｉａ１ｈｎｕｉＦｉｏｌｎｕｔｒｕｏＬｄ，ｉｃｕｎＮｎｘａ７００，ｈｎ；ＳＩｒ２ｉｇｉｅａｏａｒａｕａＧｓＣｎｅｓｎＮｎｘａＵｉｅｉ，ｉｃｕｎ．ｎｘａＫｙＬｂｒｔｙｏｔｒｌａｏｖｒｉ，ｉｇｉｎｖｒｔＹｎｈａＮｏｆＮｏｓｙＮｉｘａ７０２，ｈｎ）ｎｉ５０１Ｃｉａｇ
ＡｂｔａｔＰｂｃｍｐｕｄｓｃｔｌｓｓｗｅｅｕｅｎｔｅｓｎｈｓｓｏｔｙｂｔｌｃｒａｔｓｒｃ：ｏｏｎｓａａａｙｔｒｓｄｉｈｙｔｅｉｆｍｅｈｌＮ―ｕｙａｂｍａｅ

（Ｃ）ｒｍ－ｕｙａｎｎＭＣＴｅｌｅｈｂｔｄｈｇｅｅｔｉｒＭＢ，ｂｎＭＢｆｎｂｔｍｉｅａｄＤ．ｈｙａｌｘｉｉｉｓｌｃｖｙｆＣＰＯａｄｏｌｅｈｉｔｏ
ＰｂｈｗｅｏｒｃｔｌｔｃａｔｖｔｅｈｎｔｅｏｈｒＰｏｏｎｓＯ２ｏｄｌｗｅａａｙｉｃｉｉｓｔａｈｔｅｂｃｍｐｕｄ．Ｂｅｉｅ，ｔｅｓｕｙｏｓｉｓｄｓｈｔｄｎ

ｔｅｓｎｈｓｆＣｆｍｎｂｔｍｉｅａｄＤｓｇＰ（Ａ）‘Ｈ２ｓｃｔｙｔａｈｙｔｅｉｏｓＭＢｏ－ｕｙａｎｎＭＣｕｉｂＯｃ２３０ａａｌｓｗｓｒｌｎａ
ｃｒｅｕ．Ｔｈｎｕｎｅｏａｉｕｐｒｔｎａａｔｒｎｔｅｒａｔｏｓｉｖｓｉａｅ．ａｒｄｏｔｉｅｉｆｅｃｆｖｒｏｓｏｅａｉｇｐｒｍｅｅｓｏｈｅｃｉｎｗａｎｅｔｇｔｄｌｗｈｃｎｌｄｄｃｔｌｓｏａｅｅｃｉｎｔｍｅｅｃｉｎｔｍｐｒｔｒｎｅｃａｔｌｒｒｔｏｉｈｉｃｕｅａａｙｔｄｓｇ．ｒａｔｉ。ｒａｔｏｅｅａｕｅａｄｒａｔｎｓｍｏａａｉ．ｏ

Ｕｉｇ０５ｍｌＰ（Ａ）?ＨＯａａａｓｗｔ（ＭＣ：（－ｕｙａｉｅ＝：，ｓ．ｍｏｂＯｃ２３２ｓａｃｔｌｔｉｎＤｎｙ，ｈ）ｎｎｂｔｍｎ）２１ｌ
ｒａｔｎｔ８Ｃｆｒ７ｈ．ｈｉｌｆＭＢＣｅｃｅ６－４％．ｅｃｉｇａ０ｏｔｅｙｅｄｏｏｒａｈｄ９３

ＫｅｒｓｄｍｅｈｌｃｒｏｔｍｅｈｌＮ－ｕｙａｂａｔｌａｃｔｔｍｅｈｘｃｒｏｙａｙｗｏｄ：ｉｔｙａｂｎａｅ；ｔｙｂｔｌｃｒｍａｅ；ｅｄａｅａｅ；ｔｏｙａｂｎｌ―
ｔｏｉｎ

对环境污染严重等诸多缺点］。有机氨基甲酸酯被广泛用做农药、医药、染料生产备，随着环保意识逐渐增强，非光气路线越来越受到的中间体，在有机合成中，经常作为异氰酸酯、酸它也碳酯和脲等化合物合成的中间体以及氨基的保护基。国内外研究者关注。中，其胺类化合物的氧化羰基化法

反应条件苛刻，并且主传统的有机氨基甲酸酯合成方法主要是基于光气和硝基化合物的还原羰基化法，的合成方法，气法存在原料剧毒，光副产物盐酸腐蚀设要使用贵金属或周期表第Ⅷ族过渡金属作为催化剂，

收稿日期：０ｌｏ一９２１―５ｌ

第７期
因此局限性较大。

康有贵等醋酸铅催化合成正丁基氨基甲酸甲酯

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以ｎＤ（ＭＣ）（丁胺）３１反应温度９：正ｎ＝：，０℃，应反

，．ｍｍｌ考５而以绿色化学品碳酸二甲酯（ＭＣ为原料的胺类时间３ｈ催化剂用量为０ｏ，察铅类化合物对Ｄ）由