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油

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工

进

展

ＡＡＮＣＥＳＩＦＮＥＥＴＲＯＣＥＣＬＮＩＰＨＭＩＡＳ

～２…’…第１卷第９期

苯甲醛合成工艺研究进展
胡乐晓，郜胜，吴东方，周建成
（东南大学化学化工学院，南京２１８）１１９［摘要］苯甲醛是一种重要的化学中间体，其制备方法主要有氯化苄水解法、甲苯选择性

氧化法、甲醇氧化法等。综述了苯甲醛制备方法的研究进展，苯比较了这些工艺的优缺点，出应提研制高效、环境友好的绿色催化剂，以获得高收率苯甲醛。【关键词］苯甲醛催化剂合成绿色化学

苯甲醛是一种无色或淡黄色液体，有苦杏具

仁香味，称苦杏仁油。苯甲醛能进行亲核加成、俗

羟醛缩合、康尼察洛反应、硝化和氯化等系列反
应，生出许多化工产品。它作为重要的精细化衍学中间体和原料被广泛应用于医药、品、料、食饮

甲苯

农药、染料等领域。
我国苯甲醛的需求量以每年约７的速率递％增，预计到２１０５年市场需求量将达到３ｔ０ｋ左右…。目前苯甲醛的工业生产方法主要有两种，
一

图１氯化苄水解法工艺流程

目前国内主要是通过此方法生产苯甲醛，但是具体的水解过程有很大差别。江苏省连云港化
工厂用有机碱代替纯碱水解，苯甲醛的含量提使

是氯化苄水解法，是甲苯氧化法。我国的苯二

甲醛大部分由氯化苄水解工艺生产，产品中含其有氯化物，因此限制了苯甲醛在香料和医药工业中的应用】。甲苯氧化法合成的苯甲醛中虽然

高至９％，８但水解法的废液处理有待解决Ｈ。杭】
州电化集团通过甲苯侧链氯化生成二氯苄，制控三氯苄的生成量，过精馏分离除去一氯苄（通循

不含氯，但苯甲醛只是该工艺的副产物，因而产量
低，不能满足市场需要。随着对苯甲醛需求的日益增加，内外学者也对苯甲醛合成工艺进行了国大量的研究。本文综述了苯甲醛合成工艺及其研
究进展。１氯化苄水解法

环套用）水解二氯苄含量高的馏分得到粗苯甲，醛，经蒸馏得高纯度的苯甲醛产品，产品收率高，质量好，三废”“量较少，在工艺、备、作、但设操材料等方面仍存在问题－。王毅等通过用醇胺５Ｊ
类相转移水解催化制苯甲醛，采用的新工艺是：采用环反应器，氯化苄进行光氯化，得苄叉二对制氯，氯化温度为１５ｏ水解温度为１０ｏ苯甲１Ｃ，０Ｃ，

氯化苄水解法（又称氯化水解法）目前工是业上制备苯甲醛最常用的方法之一。甲苯在适当条件下进行侧链氯化，得到主要产物亚苄基二氯，再经酸性或碱性水解及精馏可得苯甲醛，副产物是苯甲酸，Ｊ生产工艺见图１。氯化苄水解制备苯甲醛一般是由反应区、水
解区（碱性或酸性水解）蒸馏区三部分组成。酸、性水解可用硫酸、酸、酸或甲酸等，以锌或磷盐并铁等金属盐为催化剂，氢氧化锌、酸锌、桂如磷月

醛收率达到９％以上。该方法可以降低成本，９提
高经济效益。

总之，氯化苄水解法反应过程长而复杂，反应难控制，产品含氯且排放出有腐蚀性气体和有机废物，污染性大，对设备要求高，不符合绿色化学
和可持续发展的要求。
２甲苯选择性氧化法２１甲苯气相氧化法．

酸锌等，用量约为亚苄基二氯的００％；．５碱性水解主要用碳酸钠，７在０―８０℃下水解５～，６ｈ苯
甲醛的收率为９％一７。６９％

甲苯的气相催化氧化属于多相催化过程，采
收稿日：１－７３。期２１０―１０作者简介：胡乐晓，在读硕士研究生，研究方向为化学工程。

２１年９月０１

胡乐晓等．甲醛合成工艺研究进展苯

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用固定床或流化床反应器，用空气、Ｏ作氧Ｏ或，
化剂，３０～５在５５０ｃｃ下反应，物主要有苯甲醛、产

性，止甲苯深度氧化。ＶｎＧｅ等¨防ａｅｍ以Ａ―ｇＦ―Ｖ为催化剂，３０―５０℃下反应，ｅ在００甲苯的转化率为２％，甲醛的选择性达３％。Ｄｎｅ１苯３ａｉｌ

苯甲酸、马来酸、碳氢化物等。甲苯气相氧化法制
苯甲醛，由于反应直观性强，原料价格便宜且来源广泛，反应速度快，产强度大，于自动化、续生宜连化生产等特点，而且产品中不含氯，有良好的应具用前景。

等以多组分催化体系（Ｃ，ｅＭ，）含ｕＦ，ｏＰ催化甲苯，４５～５０ｏ反应，苯的转化率为在７５Ｃ下甲３％，甲醛的选择性可达５％。Ｂｕｋｅ【０苯０ｒｃｎｒ用１不同制备方法制备了一系列焦磷酸钒和钾钒催化剂，催化剂表面形成了低酸性中心，有利于苯甲醛的生成。
（）３负载型催化剂

甲苯气相氧化法符合两步氧化还原模型：Ｊ
第一步是烃类化合物吸附在催化剂表面并且与催化剂发生氧化反应生成产物，同时催化剂被还原；第二步是还原态的催化剂被氧化剂氧化而使催化剂再生。目，前甲苯气相催化氧化所用催化剂主要是金属氧化物，括简单氧化物、合氧化包Ｊ复物ｌ和负载型氧化物¨。是并没有实现工业化。９。，但
（）１简单氧化物１９８２年，ｔ首先使用金属氧化物（２ＷａｅｒＶＯ）

催化剂的载体可增加有效表面积和提供合适的孔结