石墨炉原子吸收光谱法测定养殖用水中镉.doc

石墨炉原子吸收光谱法测定养殖用水中镉
胡薇扬
（南京市水产科学研究所江苏南京210036）
摘要石墨炉原子吸收光谱法测定养殖用水中镉，较火焰法灵敏度高，检出限低，但由于养殖用水中基体比较复杂，因此在石墨炉原子吸收光谱法测定中，由基体引起的背景吸收干扰往往比较严重，为此利用氘灯进行背景校正，用美国EPA方法对方法检出限进行验证，检出限为3.1×10-4mg/L,小于国家标准方法的1.0×10-3mg/L,同时进行高低浓度加标回收测定，低浓度加标回收率平均为97%,精密度为1%,高浓度加标回收率平均为88%,精密度为1%。证明该方法完全能满足检测工作需要。
关键词检出限加标回收石墨炉法氘灯扣背景镉
1实验部分
1.1仪器
1.1.1原子吸收分光光度计北京普析通用仪器有限公司产品，TAS-986型（具氘灯扣背景方式）。
1.1.2可调式电热板：东台市电器厂。
1.2试剂
1.2.1镉标准溶液:浓度为500mg/L；
1.2.2优级纯HNO3,南京化学试剂厂；
1.2.3优级纯HClO4，上海金鹿化工有限公司；
1.2.40.2%HNO3,由优级纯HNO3配制；
1.2.5实验用水为超纯水(电阻大于18欧姆)。
1.3测定条件
表1.仪器工作条件
元素波长
/nm灯电流/mA光谱带宽
/nm进样体积
/μL元素灯氘灯Cd228.82.115.10.410
表2.石墨炉升温程序(℃/s)
元素干燥灰化原子化清洗Cd100/35350/151500/31700/2
1.4样品处理
样品处理按照GB/T7475-1987《水质铜锌铅镉的测定-原子吸收分光光度法》中直接法进行。
1.5方法检出限及加标回收试验
1.5.1依据按照美国EPA规定
1.5.2定义能够测量和以99%置信度报告的某物质被检出的最低浓度.即此时报告的假阳性率≤1%.
1.5.3基本假定假定在加标的低浓度范围内(通常为1-5倍预期的最低检出限)测定的标准偏差为常数,测定的数据呈正态分布.
1.5.4操作步骤
1.5.4.1检出限
1.方法水样中加入Cd标准溶液，使浓度成0.5ng/mL，共7份，与水样同时处理。测定结果分别为：0.53、0.67、0.49、0.46、0.65、0.44、0.47ng/mL。
2.公式
MDL=SD×t((n-1),(1-α≈0.99))
式中:n---用加标水平为预期的MDL的1-5倍的样品的平行测定次数
SD---n次测定结果的标准偏差.
t---自由度为n-1,置信度为1-α=99%时的t-分布,当n=7时,α=0.01,值为3.14。
表3检出限mg/L
SDT值检出限0.13.143.1×10-4
1.5.4.2加标回收率、重现性与精密度
按低浓度0.001mg/L和高浓度0.004mg/L两个浓度水平（3个/天）进行加标回收试验,连续测定3天,结果见表4。
表4.加标回收与精密度
日
期加标水平
/mg/L回收率/%平均回收率
/%精密度/%123SDRSD16
日0.00196969796110.004909189901117
日0.00199969597220.004868888871118
日0.00199999598220.00488888888003天
均值0.00198979697110.0048889888811
2结果与讨论
2.1检出限
石墨炉原子吸收光谱法扣背景测定养殖用水中Cd的检出限为3.1×10-4mg/L,远远低于国标萃取火焰原子吸收光谱法测Cd的1.0×10-3mg/L的检出限。
2.2加标回收率
低浓度加标的回收率为97-98%,平均回收率为97%，精密度为1%；高浓度加标的回收率为88-90%,平均回收率为88%，精密度为1%。
3结论
石墨炉原子吸收光谱法—氘灯扣背景测定养殖用水中Cd，除了灵敏度高，检出限比国标萃取火焰法低,标准添加回收率及重现性好以外,还克服了养殖用水中基体复杂，背景干扰多等影响，本方法适合于养殖用水中镉的测定。

参考文献
[1]中国化学工业出版社-化学与应用化学出版中心《应用原子吸收与原子荧光光谱分析》
[2]中国环境科学出版社《水和废水监测分析方法》（第四版）
[3]中国环境科学出版社《原子吸收光谱及其在环境分析中的应用》
[4] U.S.EnvironmentalProtectionAgency1997GuidelinesEstablishingTestProceduresfortheAnalysisofPollutants(AppendixB,Part136,DefinitionandProceduresfortheDeterminationoftheMethodDetectionLimit)U.S.CodeofFederalRegulations,Title40”