1-3-5由仲钨酸铵和钨酸制取三氧化钨和兰钨.ppt

四、由干燥、煅烧钨酸和仲钨酸铵可制取三氧化钨。
干燥：100℃左右，将物料中物理吸附的水份除去。
煅烧：脱除化合水和氨。
钨酸在空气中煅烧生成三氧化钨：
H2WO4=WO3+H2O
仲钨酸铵在空气中煅烧，转化为三氧化钨：5(NH4)2O·12WO3·nH2O=12WO3+10NH3↑+(n+5)H2O↑APT在空气中煅烧变化历程：T≥240℃，化为偏钨酸铵(AMT)，
300~350℃，铵钨青铜ATB，
400℃，六方晶型的WO3，
500℃，三斜晶型三氧化钨。
APT纯度，晶形有遗传性，
煅烧温度、速度对产品的物化性质有明显的影响。
煅烧温度愈高，得到的WO3粒度越粗
急剧升温，比表面积较大。缓慢加热，晶形完整比表面积小。蓝色氧化钨的制取非氧化气氛下APT的分解经历：
第一阶段：90~180℃，失去结晶水：
5(NH4)2O·12WO3·5H2O=5(NH4)2O·12WO3·H2O+4H2O↑
第二阶段：180~260℃，失氨：
5(NH4)2O·12WO3·H2O=3(NH4)2O·12WO3·3H2O+4NH3↑
偏钨酸铵（AMT）
第三阶段，260~350℃，进一步失水和氨，出现铵钨青铜（ATB）：
3(NH4)2O·12WO3·3H2O＝(NH4)2O·12WO3+4NH3↑+5H2O↑
第四阶段：350~450℃，氨开始分解，生成氢和氮，：
2NH3=N2↑+3H2↑
这个阶段化学反应可能为
(NH4)2O·12WO3+H2＝12(NH4)xWO3+H2O+(2-x)NH3↑
(NH4)xWO2.8~3.0。
第五阶段：450~550℃，ATB分解产出WO3和WO2.9，
第六阶段：550~650℃，高价氧化钨向低价氧化钨转变，分解产物中除了少量的ATB外，还有WO3、WO2.9以及WO2.72等氧化钨，甚至出现WO2。工业兰色氧化钨生产过程描述：
APT密闭煅烧法：
保持炉内正压，
氨裂解出氢和氮，保持弱还原性气氛
最终产物为蓝色氧化物
APT氢气轻度还原法：
APT装舟后，置于炉管内加热分解，
送氢，保持还原性气氛
产出的蓝色氧化钨
内在还原法：
将钨酸溶于氨水中，加尿素制得中间体（IRT），
IRT在氮气流中热分解，利用分子内部的铵分解还原制得蓝色氧化钨。
三氧化钨和蓝色氧化钨生产的工业实践蓝色氧化钨生产：

温度：一带550℃，二带600℃，
炉管内气体压力控制在大于大气压力的5~10mm水柱之间，
补氨维持还原性气氛。
蓝色氧化钨为普鲁士蓝色。
收率可达98.5%。