制备仲钨酸铵的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113428902A(43)申请公布日2021.09.24(21)申请号202110778607.2(22)申请日2021.07.09(71)申请人崇义章源钨业股份有限公司地址341300江西省赣州市崇义县城塔下崇义章源钨业股份有限公司申请人江西理工大学(72)发明人徐国钻杨正峰钟石生张代彬何光浪廖春发羊求民(74)专利代理机构北京清亦华知识产权代理事务所(普通合伙)11201代理人赵丽婷(51)Int.Cl.C01G41/00(2006.01)C01F11/46(2006.01)C01F11/22(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图1页(54)发明名称制备仲钨酸铵的方法(57)摘要本发明公开了一种制备仲钨酸铵的方法，该方法包括：(1)将含氟白钨矿和酸液混合反应后进行过滤处理，以便得到酸滤液和钨酸；(2)将所述酸滤液和含有硫酸根的溶液混合反应后进行过滤处理，以便得到硫酸钙副产品和二次酸液；(3)将所述钨酸和氨水混合反应后进行洗涤和过滤处理，以便得到钨酸铵溶液和氨溶渣；(4)将所述钨酸铵溶液进行除杂、过滤和蒸发结晶处理，以便得到仲钨酸铵。该方法利用含氟白钨矿实现了短流程制备仲钨酸铵，从而降低冶炼和矿山分离萤石的选矿成本，此外，可以使氟化钙提浓，从而实现氟资源的回收利用。CN113428902ACN113428902A权利要求书1/1页1.一种制备仲钨酸铵的方法，其特征在于，包括：(1)将含氟白钨矿和酸液混合反应后进行过滤处理，以便得到酸滤液和钨酸；(2)将所述酸滤液和含有硫酸根的溶液混合反应后进行过滤处理，以便得到硫酸钙副产品和二次酸液；(3)将所述钨酸和氨水混合反应后进行洗涤和过滤处理，以便得到钨酸铵溶液和氨溶渣；(4)将所述钨酸铵溶液进行除杂、过滤和蒸发结晶处理，以便得到仲钨酸铵。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述含氟白钨矿中氟含量不低于2wt％；任选地，在步骤(1)中，所述含氟白钨矿和所述酸液混合的固液比为1kg：(1.5～4.1)L；任选地，在步骤(1)中，所述酸液的浓度为10～31wt％。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述反应的温度为60～100℃，时间为1～5h。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述酸滤液与所述含有硫酸根的溶液混合的体积比为10～100。5.根据权利要求1或4所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述反应的温度为20～90℃，时间为0.5～3h。6.根据权利要求1或4所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，将所述二次酸液返回至步骤(1)作为所述酸液使用。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(3)中，所述钨酸与所述氨水混合的固液比为1kg：(1.5～3.0)L。8.根据权利要求1或7所述的方法，其特征在于，在步骤(3)中，所述氨水的浓度为140～270g/L。9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，在步骤(3)中，所述反应的温度为0～150℃，时间为0.5～4h。10.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，在步骤(3)中，所述钨酸铵溶液中氟离子浓度为0.02～7g/L，WO3的含量为150～300g/L；任选地，在步骤(3)中，所述氨溶渣中氟化钙含量为30～65wt％，WO3含量为1～25wt％。2CN113428902A说明书1/6页制备仲钨酸铵的方法技术领域[0001]本发明属于钨冶炼技术领域，具体涉及一种制备仲钨酸铵的方法。背景技术[0002]萤石(主要成分为CaF2)是工业上氟元素的主要来源，它广泛用于航天、制冷、医药、防腐、灭火、电子、机械和原子能等领域。在钨的选矿和冶炼行业，萤石通常是白钨矿的伴生矿，通过目前选矿技术在钨矿中分离出萤石矿存在分离不彻底和成本高的特点，容易造成白钨矿中含有较多的萤石。而目前钨冶炼工艺主要采用碱分解+离子交换工艺。这将导致大量的萤石被碱分解，氟离子则进入钨酸钠溶液，通过离子交换后，氟离子进入冶炼废水，据统计，钨冶炼废水中氟离子浓度范围为40～500mg/L，而国家允许排放标准为10mg/L，若不有效除氟，将严重污染水资源。虽然国内少数企业对钨冶炼废水进行除氟，但除氟试剂耗量大，且除氟渣仍需按危废进行处理，大大增加了钨冶炼成本。由于国家环保政策趋于严厉，高氟白钨矿(氟含量≥2wt％)的市场受到影响，许多企业要求采购低氟白钨矿，长期以往，将不利于钨行业的可持续发展。发明内容[0003]本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此，本发明的一个目的在于提出一种制备仲钨酸铵的方法，该方法利用含氟白钨矿实现了短流程制备仲钨酸铵，从而降低冶炼和矿山分离萤石的选矿成本，此外，