苯丙素天然药物化学ppt课件.ppt

第三章苯丙素类目的要求第三章苯丙素类概述酪氨酸tyrosine第一节苯丙酸类举例举例丹参中的水溶性成分；
耐缺氧、扩张冠状动脉、增加冠脉流量、抑制凝血和促进纤溶等作用，是丹参治疗冠心病的主要成分；
注射用丹参多酚酸盐二、苯丙素的提取
1.一般要经纤维素、硅胶、大孔树脂、聚酰胺树脂等反复层析才能纯化。2、鉴别
（1）1-2%的FeCl3甲醇溶液或铁氰化钾-三氯化铁试剂
检查酚类、芳香氨类及还原性物质
薄层色谱：喷洒剂：1%铁氰化钾水溶液、2%三氯化铁水溶液。临用前等体积混合。
喷洒后处理：喷洒后酚性物质呈兰色斑点。再喷2N盐酸，能使颜色加深。3、鉴别
（2）紫外光下呈蓝色荧光，氨水处理后呈蓝色或绿色荧光。3、鉴别
（3）Pauly试剂：重氮化的磺酸胺。
检查酚类、芳香氨类及能偶合的杂环化合物。
喷洒剂：4.5克对氨基苯磺酸，加热溶于45毫升12N盐酸中，用水稀释至500毫升，取10毫升稀释液用冰冷却，加10毫升冷4.5%亚硝酸钠水溶液，0℃放置15分钟，用前加等体积1%碳酸钠水溶液。3、鉴别
（4）Gepfner试剂：1%亚硝酸钠溶液与同体积10%醋酸混合，喷雾后在空气中干燥，再用0.5mol/l苛性碱甲醇液处理。第一节苯丙酸类第一节苯丙酸类第二节香豆素
coumarin第二节香豆素苯骈α-吡喃酮一.结构类型：一.结构类型：以异戊烯基取代为例：（从生物合成途径来看）一、香豆素的结构类型一、香豆素的结构类型一、香豆素的结构类型吡喃香豆素类成分生物合成途径一、香豆素的结构类型一、香豆素的结构类型二、香豆素的化学性质二、香豆素的化学性质二、香豆素的化学性质二、香豆素的化学性质二、香豆素的化学性质二、香豆素的化学性质二、香豆素的化学性质二、香豆素的化学性质二、香豆素的化学性质二、香豆素的化学性质（三）、显色反应（四）.物理性质：1.性状：游离的香豆素多有完好的结晶形状，有一定的熔点，大多有香味。分子量小的有挥发性，能随水蒸汽蒸出，具升华性。香豆素苷无挥发性，也不能升华。2.溶解性：游离香豆素---不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂。香豆素苷---溶于水、甲醇、乙醇，难溶于氯仿、乙醚。根据香豆素的溶解性，在提取分离时可采用系统溶剂法。3.荧光性质：
香豆素母体本身即无取代的香豆素并无荧光，而-OH香豆素在紫外光下大多显出兰色荧光，在碱液中荧光增强。香豆素荧光的有无，与分子中取代基的种类和位置有关，具体关系目前尚不清楚。三.提取分离：
1.系统溶剂提取法
石油醚、苯、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇

2.水蒸汽蒸馏法

3.色谱法

4.碱溶酸沉法2、水蒸汽蒸馏法：制备型HPLC4、酸碱分离法：秦皮为木犀科植物白蜡树Fraxinuschinensis的干燥枝皮或干皮，主产于吉林、辽宁及河南等地。具有清热燥湿、清肝明目、止泻等功效，用于痢疾、泄泻、赤白带下、目赤肿痛等症。
秦皮主要含七叶内酯、七叶苷、秦皮素(fraxetin)、秦皮苷(fraxin)等，其中七叶内酯和七叶苷是抗炎、镇咳、镇痛的有效成分。走马芹
Archangelicadecurrens走马芹香豆素的分离流程图1.荧光性质：香豆素在可见光下为无色或浅黄色结晶，在紫外光下显示蓝色荧光，引入7-羟基，荧光增强。7-羟基香豆素加碱可使荧光转为绿色。2.紫外光谱3.红外光谱4.质谱5.1H-NMR5.1H-NMR

当C3、C4位未取代时：5.1H-NMR
当C7-OR时：5.1H-NMR5.1H-NMR
当C7-OR、C8或C6烷基取代时：5.1H-NMR呋喃香豆素6.13C-NMR5.光敏作用：补骨脂内酯治疗白癜风。呋喃香豆素多有该作用。很多香豆素可以吸收紫外光，当把这类化合物涂在皮肤上时或内服后，经日光照射，即能引起皮肤产生色素沉着，从而达到治疗白癜风的目的。
六、香豆素的研究实例六、香豆素的研究实例氢谱
7.60（1H,d,J=9.3Hz);6.24（1H,d,J=9.3Hz);
7.35，6.78（1H,d,br.s);
6.00，3.91（1H,d,J=7.0Hz);
1.53，1.35（3H,S);习题1：请对下列波谱数据进行归属。第三节木脂素一、结构类型一、结构类型一、结构类型一、结构类型一、结构类型一、结构类型一、结构类型一、结构类型一、结构类型一、结构类型在被子植物中，有一个科，
名叫五味子科(Schisandraceae),
这个科中的一种植物北五味子
(SchisandrachinensisBaill.)，
其果实中得到一系列的木脂素
类化合物。
联苯双酯一、结构类型一、结构类型一、结构类型二、理化性质二、理化性质三、提取分离四、结构鉴定五、生物活性