二氧化氯含量测定--济南欧瑞.doc

二氧化氯(ClO2)含量的测定

第一法：五步碘量法及解读
(1)制备无氯二次蒸馏水（蒸馏水中加入亚硫酸钠，将余氯还原为氯离子，并以DPD检查不显色，再进行蒸馏，即得）。配制并标定0.1mol/L硫代硫酸钠滴定液(见2.2.1.3.1)。配制并标定0.01mol/L硫代硫酸钠滴定液（临用时现配）。配制5g/L淀粉溶液，2.5mol/L盐酸溶液，100g/L碘化钾溶液（称取10g碘化钾溶于100ml蒸馏水中，储于棕色瓶中，避光保存于冰箱中，若溶液变黄需重新配制），饱和磷酸氢二钠溶液，pH=7磷酸盐缓冲溶液（溶解25.4g无水KH2PO4和?86.0gNa2HPO4·12H2O于800ml蒸馏水中，用水稀释成1000ml），50g/L溴化钾溶液（溶解5g溴化钾于100ml水中，储于棕色瓶中，每周重配一次）。
(2)在500ml的碘量瓶中加200ml蒸馏水、1ml磷酸盐缓冲液，吸取1.0ml～10.0ml二氧化氯溶液或稀释液于碘量瓶中，再加入10ml碘化钾溶液，混匀。用0.01mol/L硫代硫酸钠滴定液滴定至淡黄色时，加1ml淀粉溶液，继续滴至蓝色刚好消失为止，记录读数为A。
注：在此條件下，測定的是試樣水中全部的CL2和CLO2轉化為CLO2-(即相當於1/5CLO2，1/5解释：CLO2还原成CL-需要转移5个电子，分两步完成。第一步CLO2转移1个电子，生成CLO2-，PH=7时停止。即2CLO2+2I-=I2+2CLO2-（方程式2）。当PH=2时，转移最后4个电子还原为CL-，即CLO2-+4I-_4H+=2I2+CL-+2H2O（方程式4）).
(3)在上述滴定出A值的溶液中再加入2.5mol/L盐酸溶液2.5ml，并放置暗处5min。用0.01mol/L硫代硫酸钠滴定液滴定至蓝色消失，记录读数为B。
注：在此條件下，測定的是試樣水中原有的CLO2-和以上步驟測定過程中，由CLO2
轉化的CLO2-(即相當於4/5CLO2)

(4)在500ml碘量瓶中加200ml蒸馏水、1ml磷酸盐缓冲液，吸取1.0ml～10.0ml二氧化氯溶液或稀释液加于碘量瓶中，然后通入高纯氮气吹至黄绿色消失，再加入10ml碘化钾溶液，用硫代硫酸钠滴定液滴定至淡黄色时，加1ml淀粉溶液，继续滴至蓝色刚好消失为止，记录读数为C
注：在此條件下，測定的是試樣水中部份溶解的水中的CL2，而CLO2則被全部除去
。
(5)在上述滴定出C值的溶液中再加入2.5mol/L盐酸溶液2.5ml，并放置暗处5min。用0.01mol/L硫代硫酸钠滴定液滴定至蓝色消失，记录读数为D。
注：在此條件下，測定的是溶液中真正原有的CLO2-含量

(6)在50ml碘量瓶中加入1ml溴化钾溶液和10ml浓盐酸，混匀并再加1.0ml～10.0ml二氧化氯溶液，立即塞住瓶塞并混匀。置于暗处反应20min，然后加入10ml碘化钾溶液，剧烈震荡5s，立即转移至装有25ml饱和磷酸氢二钠溶液的500ml碘量瓶中，清洗50ml碘量瓶并将洗液转移至500ml碘量瓶中，使溶液最后体积在200ml～300ml。用0.01mol/L硫代硫酸钠滴定液滴定至淡黄色时，加1ml淀粉溶液，继续滴至蓝色刚好消失为止。同时用蒸馏水作空白对照。得读数为E=样品读数-空白读数。
注：在此強酸條件下，測定的是溶液中所有的CL2，CLO2，CLO2-和CLO3-總量
重复测2次，取2次平均值进行以下计算。
(7)计算
CLO2（mg/L）=（B-D）×c×16863÷V
CLO2-（mg/L）=D×c×16863÷V
CLO3-（mg/L）=[E-（A+B）]×c×13908÷V
CL2（mg/L）=[A-(B-D)÷4]×c×35450÷V
式中：A、B、C、D、E为上述各步中硫代硫酸钠滴定液用量，ml；V为二氧化氯溶液的样品体积，ml；c为硫代硫酸钠滴定液的浓度，mol/L。
(8)方法检出限为0.1mg/L，平均回收率98.0%，相对标准偏差＜10%。