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[学习目标定位] 1.知道酸碱中和滴定的原理,熟记酸碱中和滴定实验仪器,实验操作、计算方法和误差分析。 2.知道离子反应的实质,学会水溶液中离子能否大量共存的判断。 3.会分析沉淀溶解平衡及其应用。解析A项,Ksp的值只跟温度有关; B项,若将AgBr投入足够大浓度的NaCl溶液中,使Q(AgCl)>Ksp(AgCl)即可生成AgCl; C项,将AgNO3溶液滴入0.001mol·L-1的KCl中开始产生AgCl沉淀时,c(Ag+)>mol·L-1=1.8×10-7mol·L-1,而AgNO3溶液滴入 0.001mol·L-1K2CrO4溶液中开始产生Ag2CrO4沉淀时,c(Ag+)> mol·L-1>1.8×10-7mol·L-1,所以先产生AgCl沉淀。误区警示(3)沉淀转化的一般原则 ①溶解度较小的沉淀易转化成溶解度更小的沉淀。若满足Q>Ksp溶解度小的物质也可以转化为溶解度较大的物质。 ②当一种试剂能沉淀溶液中的几种离子时,生成沉淀所需试剂离子浓度越小的越先沉淀。 ③如果生成各种沉淀所需试剂离子的浓度相差较大,就能分步沉淀,从而达到分离离子的目的。2.溶解平衡曲线的综合考查 例2在t℃时,Ag2CrO4(橘红色)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知AgCl的Ksp=1.8×10-10mol2·L-2。下列说法不正确的是Y点、Z点溶液的温度相同,则Ksp相同,C项正确;方法指导图中曲线上的任意一点均为达到溶解平衡的平衡点,可利用曲线上点(例如a、c点)的坐标来计算Ksp(BaSO4);b点溶液过饱和,c(Ba2+)· >Ksp(BaSO4),有沉淀生成;d点为不饱和溶液,c(Ba2+)·< Ksp(BaSO4),无沉淀生成,加入BaSO4可继续溶解。②S·pH或c(Mn+)·pH图像:如果图像反映的是难溶氢氧化物的溶解度或金属阳离子浓度与pH的关系,则平衡曲线应是一条体现S或c随着pH的增大而减小的曲线。以Fe(OH)3和Cu(OH)2为例,c·pH关系如图: 图中曲线为相应金属离子氢氧化物的沉淀溶解平衡曲线,可利用图像判断有关氢氧化物的Ksp的大小以及离子分离方法的选择。③离子浓度(或离子浓度对数)—溶液体积图:一般横坐标为滴加溶液的体积,纵坐标为随溶液体积增加,相应离子浓度的变化,例如用0.1mol·L-1AgNO3溶液滴定20.00mL含有Cl-、Br-、I-且浓度均为0.1mol·L-1的混合溶液,绘得滴定曲线如图:④难溶电解质溶液中离子浓度都很小,为研究方便,常取离子浓度的对数或负对数。如果横、纵坐标是离子浓度的对数或负对数,则二者的关系应是一条直线。例如在一定温度下,三种碳酸盐MCO3(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲线如图所示:[已知:pM=-lgc(M),(2)溶解平衡图像的解题策略 沉淀溶解平衡曲线图像题同其他类型图像解答方法一样,也是一看(看横坐标的意义、线的走势以及关键点等),二想(想有关计算公式、规律等),三判断(依据公式进行计算,作出相应判断),具体解题方法和技巧有: ①沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线,曲线上任意一点都表示饱和溶液,曲线上方或下方的任一点则表示过饱和溶液或不饱和溶液。 ②从图像中找到数据,根据公式计算Ksp的值。 ③比较溶液中Q与Ksp大小,判断溶液中有无沉淀析出。 ④涉及Q的计算时,所代入的浓度一定是混合溶液中的离子浓度,因此计算离子浓度时,所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积,即Q是任意状态下离子浓度幂的乘积,其值是不固定的。电离平衡常数越大,酸性越强,越易电离,但电离度还与温度、浓度等有关,B项错误; 电离常数、水的离子积常数、溶度积常数都只与温度有关,C项错误; 同类型的难溶物(如AgCl、AgBr、AgI),Ksp越小,溶解度越小,而不同类型的难溶物(如Ag2SO4和AgI),Ksp小的溶解度不一定小,需要进行换算,D项错误。误区警示影响平衡常数的因素2.盐类水解平衡与沉淀溶解平衡的综合应用 例4硫酸镁在医疗上具有镇静、抗挛等功效。以菱镁矿(主要成分是MgCO3)为主要原料制备硫酸镁的方法如下:(2)步骤④中调节pH=6.0~6.5的目的是_____________________________ _________。(3)步骤⑤的操作为_____________________。25℃时,向Mg(OH)2的饱和溶液中滴加2滴百里酚蓝指示剂,溶液所呈现的颜色为_____(25℃时,Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12mol3·L-3)。解析25℃时,Mg(OH)2的溶度积Ksp=5.6×10-12mol3·L-3,根据反应Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)可得:方法规律三、溶液中离子能否大量共存的判断 例5室