混炼硅橡胶的配合技术(十).pdf

响抓硅材料，2007，21(」):艺36~一242

技术讲座SIL儿ONEMA丁ERIAL

混炼硅橡胶的配合技术(十)

黄文润
(中蓝晨光化工研究院，成都6100性1)

要:介摘绍了用二叔丁基过氧化己甲跳作硫化剂的挤出成形混炼硅棣胶的配制方法、通过添加水分捕
捉剂及抑制剂、特定结构的聚醚改性硅油、特定结构的有机过氧化物改善加成型挤出成形混炼硅橡胶的贮
存稳定性、减少制品内部气泡的方法，以及通过添加硫化别分解产物的清除剂、含氢硅油或采用复合硫化
剂的不需二次硫化的混炼硅像胶的配制
键词:关混炼硅棣胶，挤出成形，加成硫化，过氧化笨甲耽
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3.10.3用二叔丁基过氧化己甲酞作硫化剂的挤氧化苯甲酞类化合物作挤出成形混炼硅橡胶的硫
出成形用混炼硅橡胶的配制化剂郎」，其典型结构如式1。其硫化性能与甲基
用叔丁基使过氧化十八烷基碳酸醋、叔戊基苯甲酞类过氧化物并无明显差别:但合成工艺复
过氧化2，6，8一三甲基一4一工基碳酸酷、叔戊基过杂，很难普及。使用过氧化二(2，4一二氟苯甲
氧化十八烷基碳酸酷等叔烷基过氧化烷基碳酸醋酞)或过氧化双(2，5一二氟苯甲酞)等氟取代
替代2，4一二氯过氧化苯甲酞(1减一BP)作挤出过氧化苯甲酞类化合物作挤出成形混炼硅橡胶的
成形混炼硅橡胶的硫化剂时，由于这些叔烷基过硫化剂，其分解产物安全、硫化性能与lrBP
氧化烷基碳酸酷的相对分子质量较大，分解的残相似，阵8丁;但这种硫化剂的制法有一定难度，
渣很难从硅橡胶中除掉，从而影响硅橡胶的耐热也很难推广。
性，使用价值不大。也可以使用有机硅基取代过

CH:0OCH。
(一份拉0----/监介5、(一(1)
CHCH。

用结构如使式2的有机过氧化物作挤出成形后的制品表面不发私，内部也不产生气泡，并可
混炼硅橡胶的硫化剂时，由于分子中不含氯原以制成透明制品阳们川，是值得重视的硫化剂
子，热空气硫化时不会产生有毒的氯化物，硫化品种。

(CH:)。C一0一(〕C。O+(二H:干6—(}一《一臼.()~C(CH，)3(2)
O

如，100例份甲基乙烯基硅橡胶生胶在双辊机上返炼塑化，配成胶料;然后，加人
[(CH3)2510链节摩尔分数为99.75%、1.。份二叔丁基过氧化己甲酞(结构如式2)，不
〔CH3)(CHZ一CH)511〕链节摩尔分数为0.25%，加或加人0.5份(CH，)3510:链节封端、
(CH:):(CH:=CH)510。链节封端、豁度二SIH基含量为1.6mol/1009的甲基含氢硅
(25℃，下同)10又]O6m耐/5」中，加人40份油，在双辊机上混合，配成挤出成形混炼硅橡胶
比表面积200m2/9的气相法白炭黑、4份二苯1一2。将混炼硅橡胶与直径4.omm的镀锡软铜
基硅二万方数据醇，在捏合机中混炼，150℃处理4h，芯线用挤出机挤出成形，制成硅橡胶层厚度为1
第4期黄文润.混炼硅橡胶的配合技术(十)

mm的硅橡胶电线并连续进人400℃的热风硫广泛使用的1汉二BP硫化剂存在分解产物有
化炉中滞留155进行硫化。不进行二次硫化评毒及需要较长二次硫化时间以从制品中除掉分解
价电线的性能，结果见表55。产物的问题。使用加成硫化体系时，因无分解物
比较，将为硅橡胶1中的硫化剂分别改为产生而可以消除上述问题;且硅橡胶制品的安全
1.5份1〕CBP质量分数为5。%的】x!BP硅油膏和J胜较高，可用于接触食品的制品及医疗器具的生
2份叔丁基过氧化十八烷基碳酸醋质量分数为产;但存在室温下存放时间短、硫化制品内部易
5。%的叔丁基过氧化十八烷基碳酸醋硅油膏，或产生气泡等问题。在加成硫化体系中，添加适当
同时加2份叔丁基过氧化十八烷基碳酸醋和。5的抑制剂或将铂催化剂制成球形微粉使用，可以
份甲基含氢硅油，配成挤出成形混炼硅橡胶3一制得室温贮存稳定性较好的混炼硅橡胶;添加水
5，同样条件下挤出成形及硫化;评价性能，结分捕捉剂、有机硅表面活性剂、有机过氧化物
果并列于表55。等，可以抑制硫化制品产生气泡。在加成硫化体
系中，铂催化剂的形式可按有关文献配制[lc3〕，
表55硫化荆种类对挤出成形混炼硅橡胶性能的影响
用量以铂原子计为1o0万份硅橡胶生胶中加10
混炼硅橡胶编号12345
一100份;交联剂为含5卜H基的聚有机硅氧
表面是否发豁几乎不不几乎不发乳有点
烷，其结构可以是线形的，也可以是支链形的或
召阵尔A硬度了度
网状的，分子中应至少含有2个以上SIH基，
期初6160604850
封加热密后，，5657433841乳度在1一10O00mPa一之间，添加量按生胶
1)将注试样装入玻璃管中封闭，在200℃处理3中的乙烯基含量计算，1个乙烯基需1