溶 解 氧 的 测 定.doc

溶解氧的测定
SS－12－2－84
（靛蓝二磺酸钠比色法）
1、概要
在PH为8.5左右时，氨性靛蓝二磺酸钠被锌汞剂还原成浅黄色化合物，当其与水中溶解氧相遇时，又被氧化成蓝色，其色泽深浅和水中含氧量有关。
本法适于测定溶解氧为2～100ug/l的除氧水、凝结水，灵敏度为2ug/l。其反应为：
Zn+2OH-ZnO22-+2[H]

C16H8O8N2S2Na2＋2[H]1/2O2＋C16H8O6N2(OH)2S2Na2
[氧化型（蓝色）][还原型（黄色）]

2、仪器
2.1、锌汞齐滴定管：取50ml酸式滴定管一支，在其底部垫一层厚约1cm的玻璃棉，先在滴定管中注满除盐水，然后装入制备好的粒径为2～3mm的锌汞齐约30ml，在充填时应不时振动，使其间不存在气泡；
2.2、专用溶氧瓶：具有严密磨口塞的无色玻璃瓶，其容积为200～300ml；
2.3、取样桶：桶的高度至少比溶氧瓶高150mm，若采用溢流法取样，可不备取样桶。
3、试剂
3.1、高锰酸钾标准溶液[c(1/5KMnO4)=0.01mol/L]：配制和标定方法见附录；
3.2、硫酸溶液（1＋3）；
3.3、酸性靛蓝二磺酸钠贮备液：称取0.8～0.9g靛蓝二磺酸钠（C16H8O8N2S2Na2，M＝466.36）于烧杯中，加1ml除盐水，使其润湿后，加7ml浓硫酸，在水浴上加热30min，并不断搅拌，加少量除盐水，待其全部溶解后移入500ml容量瓶中，用除盐水稀释至刻度，混匀（若有不溶物需要进行过滤）。标定后用除盐水按计算量稀释，使T＝40ugO2/ml（此处T应按1mol分子靛蓝二磺酸钠与1mol原子氧作用来计算；
3.4、氨－氯化铵缓冲液：称取20g氯化铵溶于200ml水中，加入50ml浓氨水，稀释至1000ml。取20ml缓冲液与20ml酸性靛蓝二磺酸钠贮备液混合，测定其PH，并应1＋3的硫酸或10％氨水调节至PH为8.5，根据所加的硫酸或氨水体积换算并往其余980ml缓冲液加入所需的硫酸或氨水，以保证以后配制的氨性靛蓝二磺酸钠缓冲溶液的PH＝8.5；
3.5、氨性靛蓝二磺酸钠缓冲溶液：取T＝40ugO2/ml的酸性靛蓝二磺酸钠贮备液50ml于100ml容量瓶中，加入50ml氨－氯化铵缓冲液混匀，此溶液PH＝8.5；
3.6、还原型靛蓝二磺酸钠溶液：向已装好锌汞齐的还原滴定管中，注入少量的氨性靛蓝二磺酸钠缓冲溶液，以洗涤锌汞齐，然后以氨性靛蓝二磺酸钠缓冲溶液注满还原滴定管（勿使锌汞齐间有气泡），静止数分钟，待溶液由蓝色完全转成黄色后，方可使用（此时，还原速度随温度升高而加快，但不得超过40℃）；
3.7、苦味酸溶液：称取0.7g已干燥过的苦味酸，溶于1000ml除盐水中，此溶液的黄色色度相当于20ugO2/ml还原型靛蓝二磺酸钠浅黄色化合物的色度；
3.8、锌汞齐的制法：
3.8.1、第一法：预先用乙酸溶液（1＋4）洗涤粒径为2～3mm的锌粒或锌片，使其表面呈金属光泽。将酸沥尽，用除盐水冲洗数次，然后浸入饱和的硝酸汞溶液中，并不断搅拌，使其表面覆盖一层均匀的汞齐，取出用除盐水冲洗至水呈中性为止；
3.8.2、第二法：锌粒或锌片处理同第一法。将处理好的锌粒或锌片置于200ml烧杯中，加乙酸溶液（2＋98）约100ml浸泡锌粒，用吸管滴加汞，并不断搅拌，使锌粒表面形成汞齐。汞的加入量以锌粒表面形成汞齐为宜。然后用除盐水冲洗至中性。
4、测定方法
4.1、酸性靛蓝二磺酸钠贮备液的标定：取10ml酸性靛蓝二磺酸钠贮备液注入100ml锥形瓶中，加10ml除盐水和10ml硫酸溶液（1＋3），用0.01mol/L高锰酸钾标准溶液滴定至溶液恰变成黄色为止，其反应为：
C16H8O8N2S2Na2+4KMnO4+11H2SO410C8H5NO5
+2K2SO4+4MnSO4+5Na2SO4+6H2O
其滴定度T（ugO2/ml）按下式计算：

T=（1/2a×C×8÷V）×1000
式中：a―――滴定时所消耗高锰酸钾标准溶液的体积，ml；
C―――高锰酸钾标准溶液的物质的量浓度，mol/L；
V―――所取酸性靛蓝二磺酸钠贮备液的体积，ml；
8―――氧（1/4O2）的摩尔质量，g/mol；
1/2―――把靛蓝二磺酸钠和高锰酸钾反应时的滴定度换算成
和溶解氧反应时的滴定度的系数。
4.2、标准色的配制：本法测定范围为2～100ug/l，故标准色阶中最大标准色所相当的溶解氧含量（C最大）为100ug（O2）/l。为使测定时有过量的还原型靛蓝二磺酸钠同氧反应，所以采用还原型靛蓝二磺酸钠的加入量为C最大的1.3倍。据此，在配制标准色阶时，先配制酸性靛蓝二磺酸钠稀溶液（T＝20ugO2/ml），然后，按下式计算酸性靛蓝二磺酸钠溶液的加入体积V靛（ml）和苦味酸溶液（T＝20ugO2/ml）的加