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第三讲盐类的水解1.盐类水解与溶液酸碱性的关系。 2.水解离子方程式的书写。 3.溶液中离子浓度关系,特别是电荷守恒的应用。 一、盐类的水解及其规律 1.定义 在溶液中盐电离出来的离子跟_______________________结合生成_________的反应。 2.实质 有弱才水解,越弱越水解;谁强显谁性,同强显中性。 怎样证明Na2CO3溶液呈碱性是由CO32-水解引起的? 提示向纯碱溶液中滴入酚酞试液,溶液显红色;若再向该溶液中滴入过量氯化钙溶液,产生白色沉淀,且溶液的红色退去。这可以说明纯碱溶液呈碱性是由CO32-引起的。 二、水解的离子方程式的书写 1.书写形式 酸或碱越弱,其对应的弱酸根阴离子或弱碱阳离子的水解程度_____,溶液的碱性或酸性_____。 2.外因 (1)为什么热的纯碱液去油渍效果会更好? (2)配制FeCl3溶液时,常加入少量的盐酸,为什么? 盐类水解平衡实质是化学反应平衡的一个特殊应用,分析有关问题时应遵循勒·夏特列原理。 (1)强酸与弱碱生成的盐水解,溶液呈酸性。 (2)强碱与弱酸生成的盐水解,溶液呈碱性。 (3)强酸强碱盐不水解,溶液呈中性。 (4)弱酸弱碱盐,其水解程度大于(1)(2)两类,有的甚至水解完全。具体有三种情况:①生成的弱酸电离程度大于生成的弱碱的电离程度,溶液呈酸性,如NH4F;②生成的弱酸电离程度小于生成的弱碱的电离程度,溶液呈碱性,如NH4HCO3;③生成的弱酸和弱碱的电离程度相同,溶液呈中性,如CH3COONH4。 (1)先考虑分解。如NaHCO3溶液、Ca(HCO3)2溶液蒸干灼烧得Na2CO3、CaCO3;KMnO4溶液蒸干灼烧得K2MnO4和MnO2。 (2)考虑氧化还原反应。如加热蒸干Na2SO3溶液,所得固体为Na2SO4。 (3)强酸弱碱盐水解生成挥发性酸的,蒸干后得到弱碱,水解生成不挥发性酸的,得到原物质。如AlCl3溶液蒸干得氢氧化铝,再灼烧得Al2O3;Al2(SO4)3溶液蒸干得本身。 (4)弱酸强碱正盐溶液蒸干得到原物质,Na2CO3溶液蒸干得本身。 (5)NH4Cl溶液、(NH4)2S溶液蒸干、灼烧,无残留物。 水解是微弱的、可逆的、吸热的动态平衡,属于化学平衡。盐类水解的离子方程式的写法是:谁弱写谁,都弱都写,电荷守恒、质量守恒;阳离子水解生成H+,阴离子水解生成OH-;阴、阳离子都水解生成弱酸和弱碱。 能水解的盐促进水的电离,任何水溶液中水电离的[H+]等于水电离的[OH-],在pH=4的NH4Cl溶液中,[H+]= 10-4mol·L-1均来自于水电离的,水电离的[OH-]也是 10-4mol·L-1,多数被NH4+结合。 有的同学认为,向CH3COONa溶液中,加入少量冰醋酸,会与CH3COONa溶液水解产生的OH-反应,使平衡向水解方向移动,这种说法对吗? 1.条件 ①盐必须可溶于水;②必须有弱碱的阳离子或弱酸的阴离子。 2.特征 盐类的水解反应是中和反应的逆反应。中和反应的程度越大,水解反应的程度就越小。 3.基本规律 (1)“谁弱谁水解,越弱越水解”。如酸性:HCN<CH3COOH,则相同条件下碱性:NaCN>CH3COONa。 (2)强酸的酸式盐只电离,不水解,溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中:NaHSO4===Na++H++SO42-。 (3)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性,取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。 物质的量浓度相同的下列溶液中,符合按pH由小到大顺序排列的是 ()。 A.Na2CO3NaHCO3NaClNH4Cl B.Na2CO3NaHCO3NH4ClNaCl C.(NH4)2SO4NH4ClNaNO3Na2S D.NH4Cl(NH4)2SO4Na2SNaNO3 解析碳酸钠、碳酸氢钠溶液因水解显碱性,且CO32-水解程度大于HCO3-水解程度,故碳酸钠溶液碱性比碳酸氢钠溶液的强;硫酸铵、氯化铵溶液因NH4+水解呈酸性,且硫酸铵溶液中NH4+浓度较大,所以它的酸性强些,硝酸钠溶液属于强碱强酸盐,呈中性;硫化钠溶液呈碱性。 答案C 比较溶液的pH时,先将电解质溶液按酸性、中性、碱性分组。不同组之间pH(酸性溶液)<pH(中性溶液)<pH(碱性溶液),同一组内再根据电离及水解知识比较不同电解质溶液的pH。 (2013·天津模拟)25℃时,浓度均为0.2mol·L-1的NaHCO3与Na2CO3溶液中,下列判断不正确的是 ()。 A.均存在电离平衡和水解平衡 B.存在的粒子种类相同 C.c(OH-)前者大于后者 D.分别加入NaOH固体,恢复到原温度,c(CO32-)均增大 解析在NaHCO3溶液中HCO3-作为弱酸的酸式酸根既能电离也能水解,同时还存在水的电离平衡,在Na