大学有机化学 含氮和含磷有机化合物.ppt

学习要求：
1.掌握胺的分类、命名及区别伯、仲、叔胺方法
2.熟练掌握胺、酰胺的化学性质
3.掌握重氮盐的反应和偶合反应在有机合成中的
应用。
4.掌握一些其他含氮化合物的重要性质
5.了解季铵盐和季铵碱的特性含氮有机物的种类很多，它们的结构特征是含有碳氮键(C—N、C=N、C≡N)，有的还含有N—N、N=N、N≡N、N—O、N=O及N—H键等。根据分子中氨基的数目分为:
一元胺、二元胺、多元胺。2、命名◇复杂的胺
以烃作母体,氨基作为取代基来命名乙酸二甲铵
（二甲胺乙酸盐）二、胺的结构N原子在成键时，发生了轨道的杂化，形成四个sp3杂化轨道，其中三个轨道分别与氢或碳原子形成三个σ键，未共用电子对占据另一个sp3杂化轨道，呈棱锥形结构。一对对映体。也就是说，将未共用电子对看成是氮原子上
连接的第四个“取代基”。N原子上的孤对电子所在的杂化轨道与NH3相比
有更多的p轨道成分,与苯环的体系共轭,H-N-H
键角(113.9o)比氨(107.3o)大三、胺的物理性质沸点：伯胺和仲胺分子间可形成氢键，但比醇分子间的氢键要弱，所以分子量与醇相近的伯胺、仲胺的沸点要低于醇。
叔胺分子间不能形成氢键，它的沸点与分子量相近的烃相近。四、胺的化学性质这是电子效应、空间效应和溶剂化效应共同影响的结果。综上所述：给电子基碱性增强胺类与无机酸(如：HCl、H2SO4)甚至是醋酸作用而成盐,碱性较弱的芳胺也可与强酸作用成盐。如：（二）烷基化反应（三）酰基化反应生成的酰胺不与酸作用成盐,且容易水解，而叔胺不发生酰基化,可将叔胺从混合胺中分离出来。碱性条件下，能与芳磺酰氯(如苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯)作用，生成相应的磺酰胺；叔胺N上没有H原子，故不发生磺酰化反应。4、胺与亚硝酸的反应（2）仲胺的反应：（3）叔胺氨基是较强的邻、对位定位基，为了得到一取代产物，就要削弱氨基的活化能力，使氨基酰化，其致活作用比氨基弱得多，且体积较大，主要得到对位产物。2.磺化因此，苯胺直接硝化往往伴随氧化反应的发生。为避免副
反应的发生，可采用以下方法：第二节重氮盐和偶氮化合物当－N=N－原子团只有一个氮原子与烃基直接相连，另一端连有其它基团或不连基团的化合物，其中重氮盐尤为重要。如：重氮盐具有盐的典型性质，绝大多数重氮盐易溶于水而不溶于有机溶剂。

芳香族重氮盐低温时稳定，是其重氮盐正离子中的C－N－N键呈线型结构，π轨道与芳环的π轨道构成共轭体系的结果。（一）重氮基被取代的反应(放氮反应)例如：1.再如：1.重氮基的还原反应(还原剂SnCl2/HCl,Na2SO3)甲基橙R-NO2硝基中，氮原子和两个氧原子上的p轨道相互重叠，形成包括O、N、O三个原子在内的分子轨道：1.还原反应