第8章 炔烃 碳链延长.ppt

第八章炔烃碳链的延长
炔烃（Alkynes）是一类含有碳碳叁键（－C≡C－）的
不饱和烃类化合物，非环状的炔烃的通式为CnH2n-2。

最简单的炔烃是乙炔（HC≡CH）
大多数炔烃都是人工合成的，自然界中炔烃不是很多。
下面是几个具有代表性的天然的含碳-碳叁键的化合物。

塔日酸（Tariricacid）存在于危地马拉一种植物种子中；

硬脂炔酸存在植物油中；

毒芹素（Cicutoxine）则是从水毒芹中分离出的有毒化合物。研究表明一些天然的（如DynemicinA）和合成的
大环炔烃具有特殊的抗癌活性。8.1炔烃的工业来源和用途二十世纪中期开始，由于石油工业的迅猛发展，出现了由乙烯高温脱氢生产乙炔和甲烷高温裂化生成乙炔的新方法。8．2炔烃的异构8.3炔烃的酸性烃类化合物（R-H）的酸性与其共轭碱的稳定性也是一致的。中心原子的电负性越强，负离子越稳定，其碱性则越弱，而共轭酸的酸性就越强。乙烷、乙烯和乙炔的共轭碱的稳定性次序分别为：8.3.2炔化物的生成末端炔烃在液氨中都能与氨基钠反应，炔键上的氢被钠置换，生成炔化钠。硝酸银和氯化亚铜也可以与乙炔或末端炔RC≡CH反应生成炔化银的白色沉淀或炔化亚铜的红色沉淀,此反应用于末端炔的鉴定。8．4炔烃的亲电加成反应与R-C≡C-R＇类炔烃加成时，生成两种产物，且一般都为反式加成产物：反应机理为亲电加成。首先氢正离子与叁键加成生成中间体乙烯型碳正离子（vinylcation），然后氯负离子再与乙烯型碳正离子生成氯代烯烃。与二摩尔卤素加成，生成四卤代烷烃。炔烃在酸性溶液中加水，先生成一个很不稳定的烯醇，烯醇很快转变为稳定的羰基化合物。炔烃的水合反应一般在硫酸溶液中进行，并加人硫酸汞作催化剂。反应机理：8.4.4硼氢化反应硼氢化产物直接用酸处理则生成生成顺式烯烃：8.5炔烃的亲核加成反应亲核取代反应的工业应用8.6炔烃的氢化和还原反应在LindlarPd催化下，可使炔烃只加一摩尔氢而停留在烯烃阶段，且生成顺式烯烃。8.6.2还原反应机理：8.7炔烃的氧化反应8.8炔烃的制备及碳链的延长叁键在碳链中间的炔烃在强碱作用下叁键可以移至链端。反应机理－两次E2消除：8.8.2乙炔的烷基化及碳链的延长这种烷基化反应只能用于伯卤代烷，因为炔负离子的碱性很强，容易使仲和叔卤代烷脱卤化氢生成烯烃。例如：