挥发性酚类测定方法.pdf

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挥发酚

根据酚类能否与水蒸气一起蒸发，分为挥发酚与不挥发酚。挥发

酚多指沸点在230℃以下的酚类，通常属一元酚。

酚类为原生质毒，属高毒物质。人体摄入一定量时，可出现急性

中毒症状，长期饮用被酚污染的水，可引起头昏、出疹、瘙痒、贫血

及各种神经系统症状。水中含低浓度（0.1~0.2mg/L）酚类时，可使

生长鱼的鱼肉有异味，高浓度（>5mg/L）时则造成中毒死亡。含酚浓

度高的废水亦不宜用于农田灌溉，否则，会使农作物枯死或减产。水

中含微量酚类，在加氯消毒时，可产生特异的氯酚臭。

酚类主要来自炼油、煤气洗涤、炼焦、造纸、合成氨、木材防腐

和化工等废水。

1．方法选择

酚类的分析方法较多，而各国普遍采用的为4–氨基安替比林

光度法，国际标准化组织颁布的测酚方法亦为此。高浓度含酚废水可

采用溴化容量法，此法尤适于车间排放口或未经处理的总排污口废

水。

2．水样的保存

用玻璃仪器采集水样。水样采集后，应及时检查有无氧化剂存在。

必要时加入过量的硫酸亚铁，并立即加磷酸酸化至pH约1.0，并加

适量硫酸铜（1g/L）以抑制微生物对酚类的生化氧化作用，同时应冷

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藏（5

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—10℃），在采集后24小时内进行测定。

预蒸馏

概述

水中挥发酚通过蒸馏后，可以消除颜色，浑浊等的干扰。但当水

样中含氧化剂、油、硫化物等干扰物质时，应在蒸馏前先做适当的预

处理。

干扰物质的排除

（1）氧化剂（如游离氯）：当水样经酸化后滴于碘化钾﹣淀粉试纸

上出现兰色时，说明存在氧化剂。遇此情况，可加入过量的

硫酸亚铁。

（2）硫化物：水样中含少量硫化物时，用磷酸把水样pH调至4.0

（用甲基橙或pH计指示），加入适量硫酸铜（1g/L）使生成

硫化铜而被除去；当含量较高时，则应把用磷酸酸化的水样，

置通风柜内进行搅拌曝气，使其生成硫化氢逸出。

（3）油类：将水样移入分液漏斗中，静置分离出浮油后，加粒状氢

氧化钠调节至pH12~12.5，用四氯化碳萃取（每升样品用40ml

四氯化碳萃取两次），弃去四氯化碳层，萃取后水样移入烧杯

中，在通风柜中于水浴上加热以除去残留的四氯化碳，用碳

酸调节至pH4.0。

（4）甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质：可分取适量水样

于分液漏斗中，加硫酸溶液使呈酸性，分次加入50、30，30ml

乙醚或二氯甲烷萃取酚，合并二氯甲烷或乙醚层于另一分液

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漏斗，分次加入4，3，3

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ml10%氢氧化钠溶液进行反萃取，使酚类转入氢氧化钠溶液。合并碱萃

取液，移入烧杯中，置水浴上加热，以除去残余萃取溶剂，然后

用水将碱萃取稀释至原分取水样的体积。

同时以水做空白试验。

注意：乙醚为低沸点、易燃和具麻醉作用的有机溶剂，使用

时宜小心，周围应无明火，并在通风柜内操作。室温较高时，

水样和乙醚宜先置冰水浴中降温后，再进行萃取操作，每次

萃取应尽快完成。

（5）芳香胺类；芳香胺类亦可与4–氨基安替比林产生显色反应，

使结果偏高，可在pH<0.5的介质中蒸馏，以减少其干扰。

仪器

500ml全玻璃蒸馏器

试剂

实验用水应为无酚水。

（1）无酚水的制备：于1L水中加入0.2g经200℃活化0.5h的活性

炭粉末，充分振摇后，放置过夜。用双层中速滤纸过滤，或氢

氧化钠使水呈强碱性，并滴加高锰酸钾溶液至紫红色，移入蒸

馏瓶中加热蒸馏，收集馏出液备用。

注：无酚水贮于玻璃瓶中，取用时应避免与橡胶制品（橡胶塞

或乳胶管）接触。

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（2）硫酸铜溶液：称取50g硫酸铜（CuSO·5HO）溶于水，稀释至
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500ml。

（3）磷酸溶液：量取50ml磷酸（ρ=1.69g/ml），用水稀释至500ml。
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（4）甲基橙指示液：称取0.05g甲基橙溶于100ml水中。

步骤

（1）量取250ml水样置蒸馏瓶中，加数粒小玻璃球以防暴沸，再加

二滴甲基橙指示液，用磷酸溶液调节pH4（溶液呈橙红色），加

5.0ml硫酸铜溶液（如采样时已加过硫酸铜，则补加适量）。

注：如加入硫酸铜溶液后产生较多量的黑色硫化铜沉淀，则应

摇匀后放置片刻，待沉淀后，再滴加硫酸铜溶液，至不再产生

沉淀为止。

（2）连接冷凝器，加热蒸馏，至蒸馏出约225ml时，停止加热，放

冷。向蒸馏瓶中加入25ml水，继续蒸馏至馏出液为250ml为止。

注：蒸馏过程中，如发现甲基橙的红色褪去，应在蒸馏结束后，

再加1滴甲基橙指示液。如发现蒸馏后残液不呈酸性，则应重

新取样，增加磷酸加入量，进行蒸馏。

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（一）4­氨基安替比林直接光度法

GB7490--87

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