一种烯丙基取代的芳基有机硅化合物制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115448941A(43)申请公布日2022.12.09(21)申请号202211043146.5(22)申请日2022.08.29(71)申请人青海师范大学地址810008青海省西宁市海湖大道延伸段38号(72)发明人徐光利温讯许静(74)专利代理机构兰州振华专利代理有限责任公司62102专利代理师张晋(51)Int.Cl.C07F7/08(2006.01)权利要求书2页说明书7页附图3页(54)发明名称一种烯丙基取代的芳基有机硅化合物制备方法(57)摘要本发明公开一种烯丙基取代有机硅化合物的制备方法。本发明以三氟甲磺酸取代的芳基硅试剂为原料，在镍催化下，通过与和烯丙醇的偶联反应，生成结构中带有烯丙基官能团的有机芳基硅试剂。本发明具有反应条件温和、原料简单易得、底物适用性广、反应官能团兼容性好等优点。CN115448941ACN115448941A权利要求书1/2页1.一种如Ⅲ示的烯丙基取代的芳基有机硅化合物制备方法，其特征在于反应式如下式所示，即以如Ⅰ示的三氟甲磺酸取代芳基硅试剂为原料，在镍催化下，以锰粉、锌粉、镁粉或铝粉中的任一种作为还原剂，联吡啶作为配体，Lewis酸作为添加剂，在有机溶剂中及惰性气体保护下，通过与如Ⅱ示烯丙醇的偶联反应，得到目标产物，反应的温度为－10℃～100℃，其中：所述有机溶剂为氮氮甲基乙酰胺(DMA)、溶剂为氮氮二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、二乙醇二甲醚(DME)或N‑甲基吡咯烷酮(NMP)中的任一种，R1为吲哚、吡啶、甲基、苯基、咔唑或取代的烷基或芳基的任一种；R2、R3为分别为氢或甲基中的任一种，且两者可以相同或不同。2.根据权利要求1所述的烯丙基取代的有机芳基硅化合物制备方法，其特征在于所述反应所用的催化剂为氯化镍或溴化镍或碘化镍或氟化镍或二茂镍或碳酸镍或三环己基膦氯化镍或三苯基膦氯化镍或二甲氧基乙烷氯化镍或(1,1'‑双(二苯基膦)二茂铁)氯化镍或双‑(1,5‑环辛二烯)镍或二乙二醇二甲醚溴化镍或氯化镍(II)乙二醇二甲醚中的任一种。3.根据权利要求2所述的有机芳基硅化合物制备方法，其特征在于：所述的配体氮杂配体为2,2'‑联吡啶、6,6'‑二甲基‑2,2'‑联吡啶、5,5'‑二甲基‑2,2‑联吡啶、5,5'‑二羧基‑2,2‑联吡啶、4,4'‑二甲基‑2,2'‑联吡啶、4,4'‑二甲氧基‑2,2'‑联吡啶、4,4'‑二叔丁基‑2,2'‑联吡啶、4,4'‑二苯基‑2,2'‑联吡啶、2,2'‑联喹啉、1,10‑菲罗啉、4,7‑二苯基‑1,10‑菲罗啉、4,7‑二甲基‑1,10‑菲咯啉、3,4,7,8‑四甲基‑1,10‑菲罗啉或三联吡啶中的任一种。4.根据权利要求3所述的有机芳基硅化合物制备方法，其特征在于：所述反应所用的Lewis酸为AlCl3、MgBr2、ZnCl2、BiBr3、InCl3、Mn(OTf)3、Cu(OTf)2、Ca(OTf)2、Sc(OTf)3、Ho(OTf)3、In(OTf)3或Ha(OTf)4中的任一种。5.根据权利要求1至4所述的任一种烯丙基取代的有机芳基硅化合物制备方法，其特征在于所述化合物Ⅰ为三氟甲磺酸酯取代的芳基硅试剂。6.根据权利要求5所述的任一种有机芳基硅化合物制备方法，其特征在于所用的还原剂为锰粉。7.根据权利要求6所述的有机芳基硅化合物制备方法，所用的催化剂为氯化镍乙二醇二甲醚。8.根据权利要求7所述的有机芳基硅化合物制备方法，其特征在于所述溶剂为氮氮二甲基乙酰胺(DMA)。9.根据权利要求8所述的有机芳基硅化合物制备方法，其特征在于所述Lewis酸为AlCl3。10.根据权利要求9所述的有机芳基硅化合物制备方法，其特征在于所述的配体氮杂配体为2,2'‑联吡啶。11.根据权利要求10所述的有机芳基硅化合物制备方法，其特征在于反应温度为30℃。2CN115448941A权利要求书2/2页12.根据权利要求11所述的有机芳基硅化合物制备方法，其特征在于所述式Ⅰ化合物与烯丙醇亲电试剂的摩尔比为1.5:1。13.根据权利要求11所述的有机芳基硅化合物制备方法，其特征在于制备过程中的反应温度为30℃。3CN115448941A说明书1/7页一种烯丙基取代的芳基有机硅化合物制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种有机化合物的制备方法，确切讲是一种烯丙基取代的芳基有机硅化合物制备方法。背景技术[0002]烯丙基化合物中众多生物活性分子和药物分子的重要结构片段，也是重要有机合成子，在药物研发、材料科学和精细化工等领域具有重要的应用(Chem.Commun.,2022,58,2866)。有机硅试剂作为重要的活泼有机金属试剂在有机合成，生物活性分子修饰有重要的应用(Angew.Chem.