一种从强酸性废水中回收镍钴的方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115771973A(43)申请公布日2023.03.10(21)申请号202211627021.7C22B3/38(2006.01)(22)申请日2022.12.16C02F1/40(2023.01)C02F1/66(2023.01)(71)申请人科立鑫（珠海）新能源有限公司C02F1/28(2023.01)地址519000广东省珠海市高栏港经济区C02F1/04(2006.01)南水镇浪涌路6号C02F1/26(2023.01)(72)发明人林庆绪C02F101/20(2023.01)(74)专利代理机构广东省中源正拓专利代理事务所(普通合伙)44748专利代理师王明亮(51)Int.Cl.C02F9/00(2023.01)C01C1/24(2006.01)C22B23/00(2006.01)C22B26/22(2006.01)C22B7/00(2006.01)权利要求书2页说明书7页附图1页(54)发明名称一种从强酸性废水中回收镍钴的方法(57)摘要本发明涉及一种从强酸性废水中回收镍钴的方法，属于废水处理技术领域，所述回收镍钴的方法，具体包括以下步骤：(1)预处理；(2)D402树脂吸附；(3)洗涤、萃取钴：(4)转皂处理；(5)洗涤、萃取钴；(6)后处理。本发明设置了合适的综合废水流速及对树脂做了预处理，而工艺上通过萃取技术防止高镍高铵形成复盐结晶出现，进行特有的多级转皂反应设计，最后使余液1和皂化液与各车间废水经综合处理，再用预处理后的D402树脂吸附除重，纯化负载中的钴和余液镍镁液再经分馏萃取等设计，得到电池级产品，整个工艺流程多为闭路循环，试剂利用率高，所得的镍、钴含量也高。CN115771973ACN115771973A权利要求书1/2页1.一种从强酸性废水中回收镍钴的方法，其特征在于，所述从强酸性废水中回收镍钴的方法，具体包括以下步骤：(1)预处理：分别对D402树脂和各车间废水进行预处理，分别得到D402树脂D和综合废水；所述各车间废水的预处理步骤为：收集各车间废水，向各车间废水中引入皂化液、余液1和氨水，调节pH值为7.3‑7.9进行除油，添加再生剂得到再生液和除油后液，将再生液集中处理得到回用水，除油后液再过滤，得到滤渣和综合废水，将滤渣集中处理；(2)D402树脂吸附：控制步骤(1)处理后的综合废水流速，使用步骤(1)预处理后的D402树脂D对综合废水进行吸附，吸附完成后，对树脂加入浓度为2mol/L的稀硫酸和2mol/L稀氨水进行转皂得到除重后液、再生液和转皂液，将除重后液与转皂液进入双效结晶蒸发器进行蒸发、结晶，回收得到硫酸铵；(3)洗涤、萃取钴：将步骤(2)得到的再生液与经P204萃取剂萃取除杂后余液在P507萃取线上进行镍钴分离，得到镍液和高纯钴液，把镍液加入C272萃取线上进行镍镁分离萃取，得到镁液和提纯镍液，将镁液回收处理，用作制备相应镁产品，将0.3‑0.5体积量的提纯镍液除油，得到除油后高纯镍液，将除油镍液制成电池级产品，将树脂再生液集中再处理，得到回用水；(4)转皂处理：将步骤(3)制得的提纯镍液作转皂剂3进行转皂3反应，得到余液3，把余液3稀释1倍作转皂剂2进行转皂2反应，得到余液2，把余液2稀释1倍作转皂剂1进行转皂1反应，得到余液1，把部分余液1加入余液1的1‑2倍体积量氨水进行氨皂反应，得到皂化液，将剩余部分余液1和皂化液回流至步骤(1)中与各车间废水进行废水预处理；(5)洗涤、萃取钴：将步骤(2)得到的强酸性镍钴液作为初步洗涤剂1进行洗涤，再加入纯净稀硫酸作洗涤剂2进行洗涤，得到纯化有机相，向纯化有机相中加入稀硫酸进行反萃取钴，得到高纯钴液，将钴液进行树脂除油，得到除油后钴液和树脂再生液，将除油钴液制成电池级产品，将再生液集中再处理，得到回用水；(6)后处理：反钴后有机中加入稀硫酸进行高反，得到高反液和高反后有机，向高反后有机中加入稀盐酸进行再生，得到再生有机和反铁酸，向再生有机中加入纯水进行水洗，得到洗涤液，将所得的高反液、反铁酸和洗涤液混合得到混合液，将混合液收集、返回生产系统浸出使用，而再生机返回萃取线上循环使用。2.根据权利要求1所述的一种从强酸性废水中回收镍钴的方法，其特征在于，步骤(1)中所述D402树脂预处理步骤为：取D402树脂，加入D402树脂2‑4倍体积量的质量浓度为10％的食盐水溶液，浸泡18‑20h，浸泡完成后用水冲洗至澄清，得到处理树脂A，向处理树脂A中加入D402树脂3‑4倍体积量的质量浓度为4％的氢氧化钠溶液，浸泡7‑8h后倒出碱液，用去离子水洗至pH＝7，得到处理树脂B，向处理树脂B中加入D402树脂2‑3倍体积量浓度为4mol/L的盐酸溶液，浸泡7‑8h后倒出酸液，用去离子水洗