有机化学课件--第四章 脂环烃.ppt

第四章
脂环烃一、脂环烃的分类二、单环烷烃的分类和同分异构单环烷烃的异构现象顺（cis）：两个取代基在环同侧。三、环烷烃的物理性质和化学性质（二）化学性质2、与烯烃类似的性质——小环烷烃的加成（3）加HX：四、环烷烃的结构环烷烃可以看作是数量不等的—CH2—单元连接起来的化合物。但不同环烷烃中的单元—CH2—的燃烧热却因环的大小有着明显的差异。小环(C3～C4)；普通环(C5～C7)；中环(C8～C11)；大环(≥C12)。张力学说提出的基础张力学说的内容小环烷烃的结构由此可见：平面式五元环1890年，H.Sachse对拜尔张力学说提出异议。
1918年，E.Mohr提出非平面、无张力环学说。提出用碳的四面体模型可以组成两种环烷模型。(1)环己烷椅式(ChairForm)构象的画法1.有6个a(axial)键，有6个e(equatorial)键。
有C3对称轴。（过中心，垂直于1,3,5平面和2,4,6平面，两平面间距50pm）
有构象转换异构体。（K=104-105/秒）
4.环中相邻两个碳原子均为邻交叉。a键转变成e键，e键转变成a键；
环上原子或基团的空间关系保持。张力能=Enb(非键连作用)+EI(键长)+E(键角)+E(扭转角)
=63.8+0+0+0=22.8KJ/mol-1（1）环己烷船式(Boatform)构象的画法1,2,4,5四个碳原子在同一平面内，3,6碳原
子在这一平面的上方。
1,2和4,5之间有两个正丁烷似的全重叠,1,6、
5,6、2,3、3,4之间有四个正丁烷似的邻位交叉。(3)环己烷船式构象的能量分析:3、环己烷的扭船式构象4、环己烷的半椅式构象只能取船型的环己烷衍生物（１）一取代环己烷的构象Go=Ee键构象-Ea键构象=-RTlnK（２）二取代环己烷的构象1,2-二甲基环己烷构象的能差计算对环四个1,3-二直立键0
两个甲基对交叉(0)一个邻交叉
E=43.8=15.2KJmol-1E=3.8KJmol-1顺1,3-二甲基环己烷构象的能差计算C(1)反-1-甲基-4-异丁基环己烷(2)顺-1-甲基-4-氯环己烷(3)顺-1,4-二（三级丁基）环己烷Hassel规则1.名称2.顺十氢合萘平面表示法（1）顺式十氢萘（2）反式十氢萘2025/7/22