反应类型 σ迁移反应 命名.doc

σ迁移反应（Sigmatropicreaction）是反应物一个HYPERLINK"http://zh.wikipedia.org/wiki/%CE%A3%E9%94%AE"\o"Σ键"σ键沿着HYPERLINK"http://zh.wikipedia.org/w/index.php?title=%E5%85%B1%E8%BD%AD%E4%BD%93%E7%B3%BB&action=edit&redlink=1"\o"共轭体系"共轭体系从一个位置转移到另一个位置的一类HYPERLINK"http://zh.wikipedia.org/wiki/%E5%91%A8%E7%8E%AF%E5%8F%8D%E5%BA%94"周环反应。HYPERLINK"http://zh.wikipedia.org/wiki/%CE%A3%E8%BF%81%E7%A7%BB%E5%8F%8D%E5%BA%94"\l"cite_note-0#cite_note-0"[1]通常反应是HYPERLINK"http://zh.wikipedia.org/w/index.php?title=%E5%88%86%E5%AD%90%E5%86%85&action=edit&redlink=1"\o"分子内"分子内的，同时伴随有π键的转移，但底物总的π键和σ键数保持不变。一般情况下σ迁移反应不需HYPERLINK"http://zh.wikipedia.org/wiki/%E5%82%AC%E5%8C%96%E5%89%82"催化剂，但少数反应会受到HYPERLINK"http://zh.wikipedia.org/wiki/%E8%B7%AF%E6%98%93%E6%96%AF%E9%85%B8"路易斯酸的HYPERLINK"http://zh.wikipedia.org/wiki/%E5%82%AC%E5%8C%96"催化。
σ迁移反应符合HYPERLINK"http://zh.wikipedia.org/wiki/%E5%88%86%E5%AD%90%E8%BD%A8%E9%81%93%E5%AF%B9%E7%A7%B0%E5%AE%88%E6%81%92%E5%8E%9F%E7%90%86"分子轨道对称守恒原理，是HYPERLINK"http://zh.wikipedia.org/wiki/%E5%8D%8F%E5%90%8C%E5%8F%8D%E5%BA%94"协同反应的一种，也就是说原有σ键的断裂，新σ键的生成，以及HYPERLINK"http://zh.wikipedia.org/wiki/%CE%A0%E9%94%AE"\o"Π键"π键的转移都是经过环状HYPERLINK"http://zh.wikipedia.org/wiki/%E8%BF%87%E6%B8%A1%E6%80%81"过渡态HYPERLINK"http://zh.wikipedia.org/wiki/%E5%8D%8F%E5%90%8C%E5%8F%8D%E5%BA%94"\o"协同反应"协同一步完成的。以HYPERLINK"http://zh.wikipedia.org/wiki/Cope%E9%87%8D%E6%8E%92%E5%8F%8D%E5%BA%94"\o"Cope重排反应"Cope重排反应为例：

命名
σ迁移反应的命名方法，是先将迁移前的σ键的两个原子均定为1号，从其两端分别开始编号，把新生成的σ键所连接的两个原子的编号i、j放在方括号内，记为迁移。习惯上。因此，上面图示的反应是一个迁移反应。也可以将迁移的取代基原子写在前面，写成诸如迁移反应的形式。
迁移后，如果新形成的σ键在π体系的同侧，称之为HYPERLINK"http://zh.wikipedia.org/w/index.php?title=%E5%90%8C%E9%9D%A2&action=edit&redlink=1"\o"同面"同面迁移；反之，则称为HYPERLINK"http://zh.wikipedia.org/w/index.php?title=%E5%BC%82%E9%9D%A2&action=edit&redlink=1"\o"异面"异面迁移。HYPERLINK"http://www.chemgapedia.de/vsengine/vlu/vsc/en/ch/2/vlu/pericyclische_reaktionen/pericyclisch_sigmatrop.vlu/Page/vsc/en/ch/2/oc/reaktionen/formale_systematik/pericycl