分析化学 第四章 酸碱滴定法.ppt

第四章酸碱滴定法（Acid-BaseTitration）本章主要内容酸碱滴定法（acid-basetitration）:以质子传递反应为基础的滴定分析法，是滴定分析中最重要的方法之一。
应用的对象：一般酸、碱以及能与酸、碱直接或间接发生质子转移反应的物质一、酸碱质子理论

1.酸碱定义和共轭酸碱对

酸碱质子
HA-A-称为共轭酸碱对二酸碱反应的实质

HA+SHSH2++A-三溶剂的质子自递反应四酸碱的强度3.3酸碱溶液[H+]的计算全面考虑、分清主次、合理取舍、近似计算一一元酸碱溶液pH计算当Ca≥20[OH-]时
pH=-lg[H+]=-lgCa
*强碱溶液，当Cb≥20[H+]时
pOH=-lg[OH-]=-lgCb

（二）一元弱酸（碱）溶液酸度计算②若Cka<20Kw,C/Ka≥500
2一元弱碱溶液酸度计算

（1）近似式：
①CKb≥20Kw，C/Kb＜500时

②CKb<20Kw，C/Kb≥500时

③CKb≥20Kw，C/Kb≥500时
例4计算NH4Cl液（0.10mol/L）的pH值。Kb=1.8×10-5

练习：计算0.100mol/LNaAc液的pH值。
查表得：Ka=1.8×10-5
二、多元弱酸、多元弱碱溶液酸度的计算

3如果CKa1≥20Kw,,C/Ka1>500，则可用最简式计算；
[H+]=

例：计算0.10mol/LNa2CO3溶液的pH。三两性物质溶液酸度计算例5：计算0.10mol/LNaHCO3溶液的pH。
已知Ka1=4.2×10-7Ka2=5.6×10-11
解：由于CKa2＞20KW，C/Ka1＞20，故应用最简式求算
四缓冲溶液酸度的计算例：计算0.10MNH4Cl-0.20MNH3缓冲溶液的PH值。

解：已知Kb=1.8×10-5，Ka=Kb/Kw=5.6×10-10，由于NH4Cl和NH3的浓度均较大，故可按下式计算：
弱酸+弱碱(HA+B-)溶液几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(1)几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(2)§4-2酸碱指示剂甲基橙常用的有酚酞(PP)和甲基橙(MO)等甲基橙(MethylOrange,MO)水溶液2.2.1作用原理变色范围MO

MR

PP三影响指示剂变色范围的因素
指示剂用量

2.滴定程序

3.温度：

4.中性电解质的影响指示剂的用量
指示剂的用量
四混合指示剂§4-3酸碱滴定法的基本原理2.3.1一元酸的滴定
2.3.1一元酸的滴定酸碱滴定曲线：

0.1000mol·L-1NaOH滴定20.00mL0.1000mol·L-1HCl浓度对滴定突跃的影响影响滴定突跃的因素和指示剂的选择讨论强碱滴定弱酸

这一类型的基本反应为OH-+HAA-+H2O影响强碱滴定弱酸的突跃区间的因素
例如指出下述滴定哪些是可行的，设各物质浓度均为0.1mol/L。多元酸能分步滴定的条件
滴定计量点的pH值的计算
指示剂的选择H3PO4H++H2PO4-Ka1=10-2.12
H2PO4-H++HPO42-Ka2=10-7.21
HPO42-H++PO43-Ka3=10-12.7判断能否准确滴定，根据：多元酸的滴定多元酸的滴定讨论
多元酸的滴定
判断能否形成突跃及突跃数原则：

(1)若CKa1≥10-8，Ka1/Ka2≥104；
第一步离解的H+先被滴定，而第二步离解的H+不同时作用，在第一化学计量点出现pH突跃；

若CKa2≥10-8且Ka2/Ka3≥104时，
第二步离解的H+先被滴定，而第三步离解的H+不同时作用，在第二化学计量点出现pH突跃(2)若CKa1≥10-8，CKa2<10-8且Ka1/Ka2≥104
则只有第一步离解的H+被滴定而形成一个突跃。
(3)若Ka1/Ka2<104，
中和反应交叉进行，只有一个突跃。

（二）多元碱的滴定多元碱的滴定讨论多元碱的滴定滴定误差(titrationerror)：

这是一种系统误差，它不包括滴定过程中所引起的随机误差。

一强酸强碱的滴定误差
以NaOH滴定HCl溶液为例，滴定终点误差应用终点时过量物质的量占应加入的物质的量的百分数表示，即

滴定过程中溶液的质子条件式：
CNaOH-CHCl=[OH-]-[H+]例：用0.1000mol/LNaOH滴定25.00ml0.1000mol/LHCl，若用甲基橙为指示剂，滴至pH=4为终点，计算终点误差。

解：已知Csp=0.05000mol/L,终点溶液pH=4,[H+]=10-4mol/L例：同上题，若以酚酞为指示剂，滴定至pH=9为终点，计算终点误差。

解：已知Cb=0.05000mol/L,终点溶液pH=9,[H+]=10-9mol/L，则[OH-]=10-14/10-9