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胆矾中的铜含量的间接碘量法测定
南凯武汉大学化学与分子科学学院
1前言
这个实验是铜合金中的铜含量测定的简化，在这里有必要对铜合金中的铜含量的测定做以说明。
铜合金种类较多，主要有黄铜和各种青铜。铜合金中的铜的测定，一般采用碘量法。此法也适用于测定铜矿、炉渣、电镀液及胆矾（CuSO4·5H2O）等试样中的铜。
2实验部分
2.1仪器及主要试剂
仪器锥形瓶250mL3只、滴定管50mL1只、移液管25mL1只、洗耳球、滴定架、烧杯250mL1只、烧杯500mL1只、烧杯100mL、容量瓶250mL1只、塑料滴管1只，玻璃棒。
主要试剂
1.KI200g/L。
2.Na2S2O30.1mol/L称取25gNa2S2O3·5H2O于烧杯中，加入200~300mL新煮沸经冷却的蒸馏水，溶解后，加入约0.5gNa2CO3，用新煮沸经冷却的蒸馏水稀释至500mL，贮存于棕色试剂瓶中，在暗处放置3~5天后标定。
3.淀粉溶液5g/L称取0.5g可溶性淀粉，用少量水搅匀，加入100mL沸水，搅匀。若需放置，可加少量HgI2或H3BO3作防腐剂。
4.NH4SCN溶液100g/L.5.H2O230%（原装）.
6.Na2CO3固体.7.KIO3基准物质。8.H2SO41mol/L.
9.HCl(1+1).10.NH4HF2200g/L.11.HAc(1+1).12.氨水（1+1）
13.胆矾试样（CuSO4·5H2O分析纯）.
2.2实验原理
2.2.1间接碘量法中必须注意的两点。
①控制溶液的酸度滴定必须在中性或酸性溶液中进行。在碱性溶液中，I2与S2O32-将发生下列反应
S2O32-+4I2+10OH-=2SO42-+8I-+5H2O
而且I2在碱性溶液中会发生歧化反应生成HOI及IO3-。在强酸性溶液中，Na2S2O3溶液会发生分解
S2O32-+2H+=SO2+S+H2O
②防止I2的挥发和空气中的O2氧化I-加入过量的KI可使I2形成I3-络离子，且滴定时使用碘瓶，不要剧烈摇动，以减少I2的挥发。I-被空气氧化的反应，随光照及酸度增高而加快。因此，在反应时，应置于暗处，滴定前调节好酸度，析出I2后，立即进行滴定。此外，Cu2+，NO2-，NO等将催化氧化反应，应注重消除它们的影响。
2.2.2标准溶液的配制和标定
①Na2S2O3溶液的配制和标定Na2S2O3不是基准物质，不能直接配制标准溶液。配制好的Na2S2O3溶液不稳定，容易分解，这是由于在水中的微生物、CO2、空气中的O2作用下，发生下列反应
Na2S2O3=Na2SO3+S
S2O32-+CO2+H2O=HSO3-+HCO3-+S
S2O32-+12O2=SO42-+S
此外，水中微量的Cu2+或Fe3+等也能促进Na2S2O3分解。
因此，配制Na2S2O3溶液时，需要用新煮沸（为了除去CO2和杀死细菌）并冷却了的蒸馏水，加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性，以抑制细菌生长。这样配制的溶液也不宜长期保存，使用一段时间后要重新标定。如果发现溶液变浑或析出硫，就应该过滤后再标定，或者另配溶液。
K2Cr2O7、KIO3等基准物质常用来标定Na2S2O3溶液的浓度。称取一定量的上述基准物质，在酸性溶液中与过量的KI作用，析出I2，以淀粉为指示剂，用Na2S2O3溶液滴定，有关反应式如下
Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O
或IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O
K2Cr2O7(或KIO3)与KI的反应条件如下。
a.溶液的酸度愈大，反应速率愈快，但酸度太大时，I-容易被空气中的氧化，所以酸度一般以0.2~0.4mol/L为宜。
b.K2Cr2O7与KI作用时，应将溶液贮于碘瓶或锥形瓶中(盖上表面皿)，在暗处放置一段时间，待反应完全后，再进行滴定。KIO3与KI作用时，不需要放置，宜及时进行滴定。
c.所用KI溶液中不应含有KIO3或I2。如果KI溶液显黄色，则应事先用Na2S2O3溶液滴定至无色后再使用。若滴定至终点后，很快又转变为I2—淀粉的蓝色，表示KI与K2Cr2O7的反应未进行完全，应另取溶液重新标定。
②对滴定反应有干扰的因素的消除
在弱酸性溶液中，Cu2+与过量的KI作用，生成CuI沉淀，同时析出I2，反应是如下：
2Cu2++4I-=2CuI+I2
或2Cu2++5I-=2CuI+I3-
析出的I2以淀粉为指示剂，用Na2S2O3标准溶液滴定：
I2+2S2O32-=2I-+S4O62-
Cu2+与I-之间的反应是可逆的，任何引起Cu2+浓度减小（如形成络合物）或引起CuI溶解度增加的因素均使反应不完全。加入过量KI，可使Cu2+的还原趋于完全，但是，CuI沉淀强烈吸附I3-，又会使结果偏低。通常的办法是近终点时加入硫氰酸盐，将（