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第18章
色谱法导论§18-1概述是利用混合物不同组分在固定相和流动相中分配系数(或吸附系数、渗透性等)的差异，使不同组分在作相对运动的两相中进行反复分配，实现分离的分析方法。二、色谱法的分类按固定相的固定方式分类根据分离机理
可分为根据展开程序
可分为色谱法的特点和应用一、分离原理
1.分配系数（平衡常数）K
指在一定和温度和压力下，组分在两相间达到分配平衡时，组分在固定相中的浓度cs与组分在流动相中的浓度cm之比。2、容量因子（分配比）k
指在一定温度和压力下，组分在两相间达到分配平衡时，组分在固定相中的质量p与组分在流动相中的质量q之比。k'：与温度、压力有关外，还与组分性质、固定相和流动相性质及有关。
K与k'是两个不同的参数，但在表征组分的分离行为时，二者完全等效。k'可以方便地从色谱图直接求得，所以它是一个重要的色谱参数。 由检测器输出的信号强度对时间作图，所得曲线称为色谱流出曲线。曲线上突起部分就是色谱峰。
如果进样量很小，浓度很低，在吸附等温线（气固吸附色谱）或分配等温线（气液分配色谱）的线性范围内，则色谱峰是对称的。（一）基线
当没有待测组分进入检测器时,在实验操作条件下，反映检测器噪声随时间变化的曲线称为基线，稳定的基线应该是一条水平直线。
（二）峰高
色谱峰顶点与基线之间的垂直距离，以（h）表示。
（三）区域宽度
用于衡量柱效率及反映色谱操作条件的动力学因素。
表示色谱峰区域宽度通常有三种方法:
1)标准偏差---即0.607倍峰高处色谱峰宽的一半。
2)半峰宽W1/2---即峰高一半处的峰宽度。它与标准偏差的关系为:W1/2=2.354
3)峰底宽度Wb--即色谱峰两侧拐点上的切线在基线上截距间的距离。它与标准偏差的关系是
Wb=4
（四）保留值
1.保留值的定义
(1)死时间tM
不被固定相吸附或溶解的物质进入色谱柱时，从进样到出现峰极大值所需的时间称为死时间.
(3)调整保留时间tR´
tR´=tRtM
由于组分在色谱柱中的保留时间tR包含了组分随流动相通过柱子所需的时间和组分在固定相中滞留所须的时间，所以tR´实际上是组分在固定相中保留的总时间。

保留时间是色谱法定性的基本依据.
但同一组分的保留时间常受到流动相流速的影响，因此色谱工作者有时用保留体积来表示保留值。(4)死体积VM
不被保留的组分通过色谱柱所消耗的流动相的体积.
VM=Fc·tM
Fc:流动相平均体积流速,（单位:cm3·min-1）.
(5)保留体积VR
指从进样开始到被测组分在柱后出现浓度极大点时所通过的流动相的体积。保留时间与保留体积关系：
VR=Fc·tR
(6)调整保留体积VR
某组分的保留体积扣除死体积后，称为该组分的调整保留体积。
VR=VRVM=tRFc2.保留值与平衡常数K的关系可得：4.相对保留值
某组分2的调整保留值与组分1的调整保留值之比，称为相对保留值。

由于相对保留值只与柱温及固定相性质有关，而与柱径、柱长、填充情况及流动相流速无关，因此，它在色谱法中，特别是在气相色谱法中，广泛用作定性的依据。
在定性分析中，通常固定一个色谱峰作为标准（s），然后再求其它峰（i）对这个峰的相对保留值。 在多元混合物分析中，通常选择一对最难分离的物质对，将它们的相对保留值作业重要参数，称选择因子，用符号表示，即

式中tR(2)为后出峰的调整保留时间，所以总是大于1的。可作为衡量固定相选择性的指标。
越大，越容易分离。=1，分离不能实现。α是两个组分平衡常数或容量因子之比，是两组分在色谱体系中平衡分配差异的量度，是热力学参数。它是柱温、组分的性质、固定相和流动相的性质的函数。而与其它实验条件，如柱径、柱长、填充情况及流动相流速等无关。是广泛使用的定性数据。从色谱流出曲线中，可得许多重要信息：
(1)根据色谱峰的个数，可以判断样品中所含组分的最少个数；
(2)根据色谱峰的保留值，可以进行定性分析；
(3)根据色谱峰的面积或峰高，可以进行定量分析；
(4)色谱峰的保留值及其区域宽度，是评价色谱柱分离效能的依据；
(5)色谱峰两峰间的距离，是评价固定相（或流动相）选择是否合适的依据。下图是A、B两组分沿色谱柱移动时，不同位置处的浓度轮廓。
第一、二点是完全分离的必要条件。作为一个色谱理论，它不仅应说明组分在色谱柱中移动的速率，而且应说明组分在移动过程中引起区域扩宽的各种因素。塔板理论和速率理论均以色谱过程中分配系数恒定为前提，故称为线性色谱理论。
一、塔板理论
把色谱柱比作一个精馏塔，即色谱柱是由一系列连续的、相等的水平塔板组成。每一块塔板的高度用H表示，称为塔板高度，简称板高。
塔板理论假设：在每一块塔板上，溶质在两相间很快达到