《药物分析》第6章：药物的含量测定方法.ppt

第6章药物的含量测定方法
化学分析法

第1节容量分析法（滴定法）⑴滴定：将滴定液从滴定管滴加到被测物质溶液中的过程
⑵化学计量点：滴加的标准溶液与待测物质按照一定的化学反应式定量反应完全之点
⑶滴定终点：在滴定过程中，指示剂正好发生颜色变化的转变点。
⑷指示剂：能够指示终点变化的试剂。
⑸滴定误差：滴定终点与化学计量点不一定恰好符合，它们之间存在着很小的差别，由此引起测定结果的误差称为滴定误差。
（6）标准溶液已知准确浓度的溶液（mol/L）2.滴定液的配制和标定标定：用基准物质或标准溶液准确测定滴定液浓度的过程。
校正因子（F）：表示滴定液准确浓度与标示浓度的比值。其范围应在1.05～0.95之间，超出该范围应加入适当的溶质或溶剂予以调整，并重新标定。

标定注意事项：
a.操作中所用的天平、滴定管、容量瓶和移液管均应校正合格的。
b.标定工作应在室温（10℃～30℃）下进行，并记录标定时的温度。
c.根据滴定液的消耗量选用适宜的滴定管，盛装滴定液前，先用少量滴定液淋洗三次，盛装滴定液后，应用小烧杯盖住管口。
d.标定中的空白试验，是指在不加供试品或以等量溶剂代替供试液的情况下，按同法滴定所得的结果。
e.标定工作应由初标者和复标者在相同条件下各做3份平行试验，3份平行试验结果的相对标准偏差（RSD）不得大于0.1%；初标者的平均值和复标者的平均值的相对标准偏差（RSD）也不得大于0.1%；最后结果按初、复标二者的平均值计算，取4位有效数字。
f.配制后的滴定液按药典规定的贮藏条件储存，并在瓶外贴上标签，注明滴定液名称、标示浓度、真实浓度或F值、配制和标定日期、标定时的温度、配制者、标定者、复标者等。
g.当滴定液标定时间过长（一般不超过3个月）、或标定与使用时的温度超过10℃时，应加温度补偿值或重新进行标定，。
h.当滴定液出现浑浊或其他异常情况时，不得使用。倒出剩余的滴定液不得再倒回原瓶，避免污染。3.滴定的分类按反应类型分：
酸碱滴定：在水溶液中以酸碱中和反应来测定物质含量的方法
配位（络合）滴定法：以形成稳定配合物的配位反应为基础的滴定分析法。用于金属离子的测定
采用金属指示剂（如铬黑T），如EDTA（乙二胺四醋酸二钠）
氧化还原滴定法：
碘量法：如碘滴定液、硫代硫酸钠滴定液、淀粉指示剂
铈量法：以硫酸铈[Ce（S04）2]作为滴定液、邻二氮菲作指示剂
亚硝酸钠滴定法：
溴量法：Na2S2O3滴定液、Br2滴定液沉淀滴定法：以沉淀反应为基础，多以硝酸银为滴定液，也称银量法。按所用指示剂的不同分为
铬酸钾指示剂法
铁铵矾指示剂法
吸附指示剂法
非水滴定法：在非水溶剂（有机溶剂与不含水的无机溶剂）中进行滴定分析的方法。
非水碱量法：是以冰醋酸为溶剂，高氯酸为滴定液，甲紫微指示剂，测定弱碱性药物及其盐类
非水酸量法：是在碱性溶液中，以甲醇钠为滴定液，麝香草酚蓝为指示剂，二甲基甲酰胺等为溶剂，滴定弱酸性药物第2节分光光度法紫外-可见分光光度法2.仪器的基本结构

光源：200～400nm为紫外光区（氘灯）、400～850nm为可见光区（钨灯）
3.仪器的校正和检定
（1）波长的准确度
（2）吸收度的准确度
（3）杂散光的检查
4.吸光度的测定
《中国药典》2010版对吸光度的测定做了以下要求：
（1）溶剂：
（2）空白试验校正：
（3）测定波长的检查
（4）供试品溶液的浓度：
应考虑使吸光度在0.3～0.7范围内
（5）狭缝宽度的选择5.应用
（1）鉴别和检查：比较吸收光谱的特征参数、吸光度比值、吸收光谱的一致性
（2）含量测定：
a.对照品比较法：

b.吸收系数法：

c.标准曲线法：
借助电脑的Excel电子表格计算

6.注意事项
（1）空白溶液与供试品溶液必须澄清，不得有浑浊。如有浑浊，应预先过滤，并弃去初滤液。
（2）测定时，除另有规定外，应以配制供试品溶液的同瓶溶剂为空白对照，采用1cm的石英吸收池。
（3）在测定时或改测其它检品时，应用待测溶液冲洗吸收池3～4次，用干净绸布或擦镜纸擦净吸收池的透光面至不留斑痕（切忌把透光面磨损），放入样品室每次方向应一致。
（4）取吸收池时，应拿毛玻璃两面，切忌用手拿捏透光面，以免粘上油污。使用完后及时用测定溶剂冲净，再用纯化水冲净，用干净绸布或擦镜纸擦干，晾干后，放入吸收池盒中，防尘保存。若吸收池内外壁沾污，用脱脂棉缠在细玻璃棒上蘸上乙醇，轻轻擦试，再用纯化水冲净。
（5）务必注意经常保持硅胶的干燥，目的是保护光学元件和光电放大器系统不致受潮损坏而影响仪器的正常工作。
（6）仪器经过搬动请及时检查并纠正波长精度，并应经常校准波长精度。第3节色谱分析法一、高效液相色谱法（一）基本概念：
1.色谱图：信号---时间曲线
2.基线：无样品时，用流动相冲洗检测出