衍射-核磁-质谱.ppt

质谱研究化合物要经过以下几个步骤:元素分析O元素的含量=(100-79.35-10.21)%=10.44%
※三种元素在分子结构中所占比例为：
C：79.35÷12=6.61
H:10.21÷1=10.21
O:10.44÷16=0.65
※化合物分子结构中原子个数比为：
6.61:10.21:0.65=10.16:15.58:1
≈10：16：1进样系统在磁场存在下，带电离子按曲线轨迹飞行；
离心力=向心力；m2/R=H0eV
曲率半径：R=（m）/eH0
质谱方程式：m/e=(H02R2)/2V
离子在磁场中的轨道半径R取决于：m/e、H0、V
改变加速电压V,可以使不同m/e的离子进入检测器。
质谱分辨率=M/M（分辨率与选定分子质量有关）四极杆质量分离器仪器内部结构M/Z分子离子峰例如：采用电子轰击质谱（EI-MS）测得上述
化合物的分子离子峰为456。
那么，n=456÷152=3
结合实验式C10H16O
得上述化合物的分子式为：C30H48O3.
（C30H48O3代表刺果甘草皂苷元）
分子离子峰的特点例如：CH4M=16
12C+1H×4=16M
13C+1H×4=17M+1
12C+2H+1H×3=17M+1
13C+2H+1H×3=18M+2
①组成有机化合物的主要元素C、H、O、N等均由相对丰度比一定的同位素所组成。
②大多数MS图中，如能见到稳定的分子离子峰[M]+，则在高出其1-2个质荷比处可见到[M+1]+与[M+2]+的同位素峰。
③对于一定的化合物，分子离子峰与其同位素峰的相对强度为一确定值。同位素
碎片离子峰碎片离子峰直链烷烃饱合烃的质谱图支链烷烃环烷烃醚的质谱图光谱区与能量相关图
1924年泡利提出核自旋的假设--实验证实。
1932年，发现中子后，认识到：核自旋是质子自旋与中子自旋之和。
核磁矩：质子数和中子数两者或其一为奇数时，核才有非零的核磁矩——产生核磁共振.
核磁共振(nuclearmagneticresonance，NMR)是指自旋磁矩不为零的原子核，在外磁场中，其核能级将发生分裂。若再有一定频率的电磁波作用于它，分裂后的核能级之间将发生共振跃迁的现象。
核磁共振是1946年由美国斯坦福大学布洛赫(F.Block)和哈佛大学珀赛尔(E.M.Purcell)各自独立发现的，两人因此获得1952年诺贝尔物理学奖。50多年来，核磁共振已形成为一门有完整理论的新学科。
核磁共振的方法与技术作为分析物质的手段，由于其可深入物质内部而不破坏样品，并具有迅速、准确、分辨率高等优点而得以迅速发展和广泛应用，已经从物理学渗透到化学、生物、地质、医疗以及材料等学科，在科研和生产中发挥了巨大作用。1952年诺贝尔物理学奖：布洛赫(FelixBloch)&珀赛尔(EdwardPurcell)因发展了核磁精密测量的新方法及由此所作的发现——核磁共振。12位因对核磁共振做出贡献而获得诺贝尔奖的科学家原子核的自旋核磁矩1．I=0的原子核O(16)；C（12）；S（22）等，无自旋，没有磁矩，不产生共振吸收。
2．I=1或I>1的原子核
在外磁场中，原子核能级产生裂分，由低能级向高能级跃迁，需要吸收能量。
能级量子化。射频振荡线圈产生电磁波。共振条件I=0无自旋现象I0有自旋现象。N核磁共振仪观察共振现象通常有两种方法：二：调场扫描过程中的共振吸收图：核磁共振波谱屏蔽效应和化学位移:=——————106=————106核磁共振技术应用（增大）电负性大的原子（或基团）与1H邻接时，其吸电子作用
使氢核周围电子云密度降低，屏蔽作用减少，共振吸收
在较低场，即质子的化学位移向低场移动，值增大；/ppm2.共轭效应的影响7.781）双键与三键化合物的磁各向异性效应2）芳环的磁各向异性效应4.氢键的影响分子内氢键,其化学位移变化与溶液浓度无关,取决于分子
本身结构。偶合常数:如果邻近不同的核与所研究的核之间有着接近或相同的偶合
常数,那么谱线分裂的数目为(n+n’+1)。积分曲线与峰面积例：一化合物分子式C9H12O，根据其1HNM谱(下图)，试推测
该化合物结构。MRIisusedforimagingofallorgansinthebody.

人体各组织含水比例不同（%）人体不同组织水的弛豫时间T1和T2常见有机化合物的化学位移范围单晶:
基本由同一空间点阵所贯穿形成的晶块.
多晶:
由许多很小的单晶体按不同取向聚集而成的晶块.
微晶:
只有几百个或几千个晶胞并置而成的微小晶粒(粉末).
X射线这规定了X衍射分析的下限：
对于一定波长的X射线而言，晶体中能产生衍射的晶面数是有限的。
对于一定晶体而言，在不同波长的X射线下，能产生衍射的晶面数是不同的。
采用单晶体,特征x射线.回转法的摄取情况如下